Металлациклопентаны - Википедия - Metallacyclopentanes

Структура никелациклопентана Ni (бипиридина) (CH2)4.[1]

В металлоорганическая химия, металлоциклопентаны представляют собой соединения с формулой LпM (CH2)4 (Lп = лиганды, M = металл). Они являются разновидностью металлоцикл. Металлациклопентаны являются промежуточными продуктами в некоторых катализируемых металлами реакциях в гомогенный катализ.

Синтез и структура

Традиционно, металлациклопентаны получают диалкилированием дигалогенидов металлов 1,4-бис (броммагнезио) бутаном или родственным дилитио-реагентом.[2] Комплекс Ni (бипиридин ) C4ЧАС8 получают окислительным добавлением 1,4-дибромбутана к предшественникам Ni (0).[1] Металлациклопентаны также возникают в результате димеризации этилена в координационной сфере низковалентного металлического центра. Эта реакция имеет отношение к каталитическому производству бутенов и родственных алкенов.

Вхождение

Ранние примеры металлациклопентанов получены в результате исследований катализированной Ni линейной и циклодимеризации этилены. Линейная димеризация протекает через отщепление бета-гидрида никелациклопентана (Ph3P) Ni (CH2)4 тогда как циклодимеризация дает циклобутан происходит путем восстановительного исключения из связанных (Ph3П)2Ni (CH2)4.[3] Другой пример металлациклопентана - производное титаноцена. Cp2Ti (CH2)4.[4]

Металлациклопентаны являются промежуточными продуктами в катализируемой металлом димеризация, тримеризация, и тетрамеризация этилен давать 1-бутен, 1-гексен, и 1-октен, соответственно. Эти соединения представляют коммерческий интерес, поскольку сомономеры, используется в производстве полиэтилен.[5]

Циклопентан и металлациклопентан.
Тримеризация, катализируемая хромом

В эволюции разнородных метатезис алкенов катализаторы, металлоциклопентаны рассматриваются как промежуточные продукты в образовании алкилидены металлов из этилена. Таким образом, предлагается изомеризовать интермедиаты металлациклопентана в металлациклобутаны, который может удалить алкен с образованием алкилидена.[6]

Структура

Незамещенные металлациклопентаны принимают конформации, связанные с самим циклопентаном: конформацию с открытой оболочкой и структуру с закрученной открытой оболочкой.[7]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б П. Бингер, М. Дж. Дойл, К. Крюгер, Я.-Х. Цай (1979). "Darstellung und Characterisierung von α, α'-Bipyridyl-Nickelacyclopentan (Получение и характеристика α, α'-Bipyridyl-Nickelacyclopentane)". Z. Naturforsch. B. 34: 1289. Дои:10.1515 / znb-1979-0926.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ Персефона Канонна, Поль Анже (2001). «1,4-Бис (бромагнезио) бутан». 1,4 ‐ бис (бромомагнезио) бутан. Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rb109s. ISBN  0471936235.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ Граббс, Роберт Х .; Мияшита, Акира (ноябрь 1978 г.). «Металлациклопентаны как катализаторы линейной и циклодимеризации олефинов». Журнал Американского химического общества. 100 (23): 7416–7418. Дои:10.1021 / ja00491a051.
  4. ^ Штокис, Армель; Хоффманн, Роальд (апрель 1980 г.). «Металлациклопентаны и бисолефиновые комплексы». Журнал Американского химического общества. 102 (9): 2952–2962. Дои:10.1021 / ja00529a015.
  5. ^ Диксон, Джон Т .; Грин, Майк Дж. (15 ноября 2004 г.). «Достижения в селективной тримеризации этилена - критический обзор». Журнал металлоорганической химии. 689 (23): 3641–3668. Дои:10.1016 / j.jorganchem.2004.06.008.
  6. ^ Schrock, R. R .; Коперет, К. (2017). "Формирование двойных связей металл-углерод в высококислотном состоянии". Металлоорганические соединения. 36: 1884–1892. Дои:10.1021 / acs.organomet.6b00825. HDL:1721.1/115114.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  7. ^ Линднер, Эккехард (1986). «Металлациклоалканы и -алкены». Успехи химии гетероциклов. 39: 237–279. Дои:10.1016 / S0065-2725 (17) 30059-4.