Супрамолекулярная химия - Supramolecular chemistry

Супрамолекулярная химия относится к области химия относительно химических систем, состоящих из дискретное число из молекулы. Сила сил, ответственных за пространственную организацию системы, варьируется от слабой межмолекулярные силы, электростатический заряд, или же водородная связь к сильному ковалентная связь при условии, что сила электронной связи остается малой по сравнению с энергетическими параметрами компонента.[1][2][страница нужна ] В то время как традиционная химия концентрируется на ковалентной связи, супрамолекулярная химия исследует более слабые и обратимые нековалентные взаимодействия между молекулами.[3] Эти силы включают водородные связи, координация металла, гидрофобные силы, силы Ван дер Ваальса, пи – пи взаимодействия и электростатический эффекты.[4]

Важные концепции, выдвинутые супрамолекулярной химией, включают: молекулярная самосборка, молекулярный фолдинг, молекулярное распознавание, химия между хозяином и гостем, молекулярные архитектуры с механической блокировкой, и динамическая ковалентная химия.[5] Изучение нековалентные взаимодействия имеет решающее значение для понимания многих биологических процессов, структура и функции которых зависят от этих сил. Биологические системы часто служат источником вдохновения для супрамолекулярных исследований.

Галерея

История

Существование межмолекулярных сил было впервые постулировано Йоханнес Дидерик ван дер Ваальс в 1873 г. Однако нобелевский лауреат Герман Эмиль Фишер развил философские корни супрамолекулярной химии. В 1894 г.[13] Фишер предположил, что фермент-субстратные взаимодействия принять форму "замка и ключа", фундаментальные принципы молекулярное распознавание и химия между хозяином и гостем. В начале двадцатого века нековалентные связи стали понимать постепенно более подробно, а водородная связь описывалась следующим образом: Латимер и Родебуш в 1920 году.

Использование этих принципов привело к более глубокому пониманию структура белка и другие биологические процессы. Например, важный прорыв, позволивший выяснить двойная спиральная структура из ДНК Это произошло, когда стало понятно, что существуют две отдельные цепи нуклеотидов, соединенных водородными связями. Использование нековалентных связей важно для репликации, поскольку они позволяют разделить цепи и использовать их для создания матрицы для новой двухцепочечной ДНК. Параллельно с этим химики начали распознавать и изучать синтетические структуры, основанные на нековалентных взаимодействиях, таких как мицеллы и микроэмульсии.

Со временем химики смогли применить эти концепции к синтетическим системам. Прорыв произошел в 1960-х годах с синтезом краун-эфиры к Чарльз Дж. Педерсен. После этой работы другие исследователи, такие как Дональд Дж. Крам, Жан-Мари Лен и Фриц Фёгтле стал активным в синтезе рецепторов, избирательных по форме и ионам, и на протяжении 1980-х исследования в этой области набирали обороты с появлением таких концепций, как механически взаимосвязанные молекулярные архитектуры.

Важность супрамолекулярной химии была установлена ​​в 1987 г. Нобелевская премия по химии, которая была присуждена Дональду Дж. Крэму, Жан-Мари Лен и Чарльзу Дж. Педерсену в знак признания их работы в этой области.[14] В частности, важным вкладом была названа разработка селективных комплексов «хозяин-гость», в которых молекула-хозяин узнает и избирательно связывает определенного гостя.

В 1990-х годах супрамолекулярная химия стала еще более сложной, благодаря таким исследователям, как Джеймс Фрейзер Стоддарт развивающийся молекулярная машина и очень сложный самосборный структуры и Итамар Виллнер разработка сенсоров и методов электронного и биологического взаимодействия. В течение этого периода, электрохимический и фотохимический мотивы были интегрированы в супрамолекулярные системы с целью увеличения функциональности, начались исследования синтетических самовоспроизводящихся систем и началась работа над устройствами обработки молекулярной информации. Возникающая наука о нанотехнологии также оказали сильное влияние на предмет, со строительными блоками, такими как фуллерены, наночастицы, и дендримеры вовлечение в синтетические системы.

Контроль

Термодинамика

Супрамолекулярная химия занимается тонкими взаимодействиями, и, следовательно, контроль над вовлеченными процессами может потребовать большой точности. В частности, нековалентные связи имеют низкую энергию и часто не имеют энергия активации для образования. Как показали Уравнение Аррениуса, это означает, что, в отличие от химии образования ковалентных связей, скорость образования связи не увеличивается при более высоких температурах. По факту, химическое равновесие уравнения показывают, что низкая энергия связи приводит к сдвигу в сторону разрыва супрамолекулярных комплексов при более высоких температурах.

Однако низкие температуры также могут быть проблематичными для супрамолекулярных процессов. Супрамолекулярная химия может требовать, чтобы молекулы деформировались в термодинамически неблагоприятные конформации (например, во время «скользящего» синтеза ротаксаны ), и может включать в себя некоторую ковалентную химию, которая сочетается с супрамолекулярной. Кроме того, динамический характер супрамолекулярной химии используется во многих системах (например, молекулярная механика ), а охлаждение системы замедлит эти процессы.

Таким образом, термодинамика является важным инструментом для разработки, контроля и изучения супрамолекулярной химии. Возможно, самый яркий пример - это теплокровный биологические системы, которые полностью перестают работать за пределами очень узкого температурного диапазона.

Окружающая среда

Молекулярная среда вокруг супрамолекулярной системы также имеет первостепенное значение для ее работы и стабильности. Много растворители обладают сильной водородной связью, электростатическими способностями и способностями к переносу заряда и, следовательно, могут вступать в сложные равновесия с системой, даже полностью разрушая комплексы. По этой причине выбор растворителя может иметь решающее значение.

Концепции

А рибосома это биологическая машина который использует динамика белка на наномасштаб

Молекулярная самосборка

Молекулярная самосборка это построение систем без руководства или управления из внешнего источника (кроме обеспечения подходящей среды). Молекулы направлены на сборку посредством нековалентных взаимодействий. Самосборку можно разделить на межмолекулярную самосборку (с образованием супрамолекулярная сборка ) и внутримолекулярная самосборка (или складывание как продемонстрировано фолдамеры и полипептиды). Молекулярная самосборка также позволяет создавать более крупные структуры, такие как мицеллы, мембраны, пузырьки, жидкие кристаллы, и это важно для кристалл инженерия.[15]

Молекулярное распознавание и комплексообразование

Молекулярное распознавание представляет собой специфическое связывание гостевой молекулы с комплементарной молекулой-хозяином с образованием хост-гость комплекс. Часто определение того, какой вид является «хозяином», а какой - «гостем», является произвольным. Молекулы способны идентифицировать друг друга с помощью нековалентных взаимодействий. Ключевые приложения этой области - построение молекулярные сенсоры и катализ.[16][17][18][19]

Шаблон-управляемый синтез

Молекулярное распознавание и самосборка могут быть использованы с реактивными частицами для предварительной организации системы для химической реакции (для образования одной или нескольких ковалентных связей). Его можно рассматривать как частный случай супрамолекулярной катализ. Нековалентные связи между реагентами и «шаблоном» удерживают реакционные центры реагентов близко друг к другу, облегчая желаемый химический состав. Этот метод особенно полезен в ситуациях, когда желаемая реакционная конформация термодинамически или кинетически маловероятна, например, при получении больших макроциклов. Эта предварительная организация также служит таким целям, как минимизация побочных реакций, снижение энергия активации реакции и получения желаемого стереохимия. После того, как реакция прошла, шаблон может оставаться на месте, принудительно удален или может быть «автоматически» разложен из комплекса из-за различных свойств распознавания продукта реакции. Шаблон может быть таким же простым, как отдельный ион металла, или может быть чрезвычайно сложным.[нужна цитата ]

Механически взаимосвязанные молекулярные архитектуры

Механически взаимосвязанные молекулярные архитектуры состоят из молекул, которые связаны только благодаря своей топологии. Некоторые нековалентные взаимодействия могут существовать между различными компонентами (часто те, которые использовались при построении системы), но ковалентные связи нет. Супрамолекулярная химия и, в частности, матричный синтез, являются ключом к эффективному синтезу соединений. Примеры механически взаимосвязанных молекулярных архитектур включают: катенаны, ротаксаны, молекулярные узлы, молекулярные кольца Борромео[20] и бродяги.[21]

Динамическая ковалентная химия

В динамическая ковалентная химия ковалентные связи разрываются и образуются в обратимой реакции под термодинамическим контролем. В то время как ковалентные связи являются ключевыми для этого процесса, нековалентные силы направляют систему на формирование структур с наименьшей энергией.[22]

Биомиметики

Многие синтетические супрамолекулярные системы созданы для копирования функций биологических систем. Эти биомиметик архитектуры могут быть использованы для изучения как биологической модели, так и синтетической реализации. Примеры включают фотоэлектрохимические системы, каталитические системы, белковый дизайн и самовоспроизведение.[23]

Печать

Молекулярный импринтинг описывает процесс конструирования хозяина из небольших молекул с использованием подходящего молекулярного вида в качестве шаблона. После построения шаблон удаляется, остается только хост. Шаблон для создания хоста может немного отличаться от гостя, к которому привязывается готовый хост. В простейшей форме импринтинг использует только стерический взаимодействия, но более сложные системы также включают водородные связи и другие взаимодействия для улучшения силы связывания и специфичности.[24]

Молекулярная техника

Молекулярные машины представляют собой молекулы или молекулярные сборки, которые могут выполнять такие функции, как линейное или вращательное движение, переключение и захват. Эти устройства существуют на границе между супрамолекулярной химией и нанотехнологии, а прототипы были продемонстрированы с использованием супрамолекулярных концепций.[25] Жан-Пьер Соваж, Сэр Дж. Фрейзер Стоддарт и Бернард Л. Феринга поделился 2016 Нобелевская премия по химии за «проектирование и синтез молекулярных машин».[26]

Строительные блоки

Супрамолекулярные системы редко разрабатываются на основе первых принципов. Скорее, у химиков есть ряд хорошо изученных структурных и функциональных строительных блоков, которые они могут использовать для создания более крупных функциональных архитектур. Многие из них существуют как целые семейства подобных устройств, из которых можно выбрать аналог с точными желаемыми свойствами.

Синтетические мотивы узнавания

Макроциклы

Макроциклы очень полезны в супрамолекулярной химии, так как они образуют целые полости, которые могут полностью окружать молекулы-гостя и могут быть химически модифицированы для точной настройки их свойств.

  • Циклодекстрины, каликсарены, тыквенные и краун-эфиры легко синтезируются в больших количествах и поэтому удобны для использования в супрамолекулярных системах.
  • Более сложный циклофаны, и криптанды могут быть синтезированы для обеспечения более специализированных свойств распознавания.
  • Супрамолекулярные металлоциклы представляют собой макроциклические агрегаты с ионами металлов в кольце, часто образованные из угловых и линейных модулей.[27] Обычные формы металлоциклов в этих типах приложений включают треугольники, квадраты и пятиугольники, каждый подшипник функциональные группы которые соединяют детали посредством «самосборки».[28]
  • Металлокоронки являются металломакроциклы, генерируемые аналогичным самосборка подход из слитных хелатные кольца.

Структурные единицы

Многие супрамолекулярные системы требуют, чтобы их компоненты имели подходящие расстояния и конформации относительно друг друга, и поэтому требуются легко применяемые структурные единицы.[29]

  • Обычно используемые распорки и соединительные группы включают полиэфир цепи бифенилы и трифенилы, и просто алкильные цепи. Химия создания и подключения этих устройств очень хорошо изучена.
  • наночастицы, наностержни, фуллерены и дендримеры предлагают структуру нанометрового размера и устройства для герметизации.
  • Поверхности могут использоваться в качестве подмостей для построения сложных систем, а также для сопряжения электрохимических систем с электроды. Обычные поверхности можно использовать для строительства самособирающиеся монослои и многослойность.
  • Понимание межмолекулярных взаимодействий в твердых телах претерпело большое возрождение благодаря использованию различных экспериментальных и вычислительных методов за последнее десятилетие. Это включает в себя исследования твердых тел под высоким давлением и кристаллизацию in situ соединений, которые являются жидкостями при комнатной температуре, а также использование анализа электронной плотности, предсказания кристаллической структуры и вычислений DFT в твердом состоянии, чтобы дать возможность количественного понимания природы, энергетики и топологии. свойства, связанные с такими взаимодействиями в кристаллах.[30]

Фотохимически и электрохимически активные установки

Биологически полученные единицы

  • Чрезвычайно сильный комплексообразование между авидин и биотин играет важную роль в свертывание крови, и был использован в качестве мотива распознавания для построения синтетических систем.
  • Связывание ферменты с их кофакторы был использован в качестве способа производства модифицированных ферментов, ферментов с электрическим контактом и даже ферментов с фотопереключением.
  • ДНК используется как структурная и функциональная единица в синтетических супрамолекулярных системах.

Приложения

Технология материалов

Супрамолекулярная химия нашла множество приложений,[31] особенно молекулярная самосборка процессы были применены для разработки новых материалов. Доступ к большим структурам можно легко получить, используя вверх дном синтез, поскольку они состоят из небольших молекул, требующих меньшего количества шагов для синтеза. Таким образом, большинство восходящих подходов к нанотехнологии основаны на супрамолекулярной химии.[32] Много умные материалы[33] основаны на молекулярном распознавании.[34]

Катализ

Основная статья: Супрамолекулярный катализ

Основное применение супрамолекулярной химии - это разработка и понимание катализаторы и катализ. Нековалентные взаимодействия чрезвычайно важны для катализа, связывания реагентов в конформации, подходящие для реакции, и снижения переходное состояние энергия реакции. Матричный синтез - это частный случай супрамолекулярного катализа. Системы инкапсуляции такие как мицеллы, дендримеры, и кавитанды[35] также используются в катализе для создания микросреды, подходящей для протекания реакций (или стадий реакций), которые невозможно использовать в макроскопическом масштабе.

Лекарство

Дизайн, основанный на супрамолекулярной химии, привел к многочисленным применениям в создании функциональных биоматериалов и терапевтических средств.[36] Супрамолекулярные биоматериалы предоставляют ряд модульных и универсальных платформ с настраиваемыми механическими, химическими и биологическими свойствами. К ним относятся системы, основанные на супрамолекулярной сборке пептидов, макроциклах хозяин-гость, высокоаффинных водородных связях и взаимодействиях металл-лиганд.

Супрамолекулярный подход широко использовался для создания искусственных ионных каналов для транспорта ионов натрия и калия в клетки и из них.[37]

Супрамолекулярная химия также важна для разработки новых фармацевтических методов лечения, поскольку мы понимаем взаимодействия в месте связывания лекарственного средства. Площадь доставки лекарств также добился важных успехов в результате супрамолекулярной химии, обеспечивающей механизмы инкапсуляции и целевого высвобождения.[38] Кроме того, супрамолекулярные системы были разработаны для нарушения белок-белковые взаимодействия которые важны для клеточной функции.[39]

Хранение и обработка данных

Супрамолекулярная химия была использована для демонстрации вычислительных функций в молекулярном масштабе. Во многих случаях в этих компонентах использовались фотонные или химические сигналы, но электрическое взаимодействие этих элементов также было продемонстрировано супрамолекулярными соединениями. преобразование сигнала устройств. Хранилище данных было достигнуто за счет использования молекулярные переключатели с фотохромный и фотоизомеризуемый единиц, по электрохромный и редокс -переключаемые единицы, и даже молекулярным движением. Синтетический ворота молекулярной логики были продемонстрированы на концептуальном уровне. Даже полномасштабные вычисления были достигнуты полусинтетическими ДНК-компьютеры.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Лен, Дж. (1993). «Супрамолекулярная химия». Наука. 260 (5115): 1762–23. Bibcode:1993Научный ... 260.1762L. Дои:10.1126 / science.8511582. PMID  8511582.
  2. ^ Лен, Дж. (1995). Супрамолекулярная химия. Wiley-VCH. ISBN  978-3-527-29311-7.
  3. ^ Шнайдер, Х. (2009). «Механизмы связывания в супрамолекулярных комплексах». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ.. 48 (22): 3924–77. Дои:10.1002 / anie.200802947. PMID  19415701.
  4. ^ Biedermann, F .; Шнайдер, Х. Дж. (2016). «Экспериментальные энергии связи в супрамолекулярных комплексах». Chem. Rev. 116 (9): 5216–5300. Дои:10.1021 / acs.chemrev.5b00583. PMID  27136957.
  5. ^ Ошовский, Г. В .; Reinhoudt, D. N .; Verboom, W. (2007). «Супрамолекулярная химия в воде». Angewandte Chemie International Edition. 46 (14): 2366–93. Дои:10.1002 / anie.200602815. PMID  17370285.
  6. ^ Hasenknopf, B .; Lehn, J.M .; Kneisel, B.O .; Baum, G .; Фенске, Д. (1996). «Самосборка круговой двойной спирали». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 35 (16): 1838–1840. Дои:10.1002 / anie.199618381.
  7. ^ Day, A. I .; Blanch, R.J .; Arnold, A. P .; Lorenzo, S .; Lewis, G.R .; Танец, И. (2002). «Гироскан на основе кукурбитурила: новая супрамолекулярная форма». Angewandte Chemie International Edition. 41 (2): 275–7. Дои:10.1002 / 1521-3773 (20020118) 41: 2 <275 :: AID-ANIE275> 3.0.CO; 2-M. PMID  12491407.
  8. ^ Bravo, J. A .; Raymo, F. I. M .; Stoddart, J. F .; White, A.JP .; Уильямс, Д. Дж. (1998). «Высокоурожайные матричные синтезы [2] ротаксанов». Европейский журнал органической химии. 1998 (11): 2565–2571. Дои:10.1002 / (SICI) 1099-0690 (199811) 1998: 11 <2565 :: AID-EJOC2565> 3.0.CO; 2-8.
  9. ^ Андерсон, С .; Андерсон, Х.Л .; Bashall, A .; McPartlin, M .; Сандерс, Дж. К. М. (1995). «Сборка и кристаллическая структура фотоактивного массива пяти порфиринов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 34 (10): 1096–1099. Дои:10.1002 / anie.199510961.
  10. ^ Фриман, В. А. (1984). «Структуры аддуктов пара-ксилилендиаммонийхлорида и гидросульфата кальция кавитанда« кукурбитурил », C36ЧАС36N24О12". Acta Crystallographica Раздел B. 40 (4): 382–387. Дои:10.1107 / S0108768184002354.
  11. ^ Schmitt, J. L .; Stadler, A. M .; Kyritsakas, N .; Лен, Дж. М. (2003). «Закодированные спиральностью молекулярные нити: эффективный доступ по гидразоновому маршруту и ​​структурным особенностям». Helvetica Chimica Acta. 86 (5): 1598–1624. Дои:10.1002 / hlca.200390137.
  12. ^ Джанета, Матеуш; Джон, Лукаш; Эйфлер, Иоланта; Лис, Тадеуш; Шаферт, Славомир (2 августа 2016 г.). «Многофункциональный имин-ПОСС как необычные трехмерные наноструктурные блоки для супрамолекулярных гибридных материалов: синтез, структурная характеристика и свойства». Dalton Transactions. 45 (31): 12312–12321. Дои:10.1039 / C6DT02134D. ISSN  1477-9234. PMID  27438046.
  13. ^ Фишер, Э. (1894). "Einfluss der Configuration auf die Wirkung der Enzyme". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 27 (3): 2985–2993. Дои:10.1002 / cber.18940270364.
  14. ^ Шмек, Гарольд М. младший (15 октября 1987 г.) «Нобели по химии и физике приветствуют открытия в области жизни и сверхпроводников; премия в три доли за синтез жизненно важных ферментов». Нью-Йорк Таймс
  15. ^ Арига, К .; Hill, J. P .; Ли, М. В .; Vinu, A .; Charvet, R .; Ачарья, С. (2008). «Вызовы и открытия в недавних исследованиях самосборки». Наука и технология современных материалов. 9 (1): 014109. Bibcode:2008STAdM ... 9a4109A. Дои:10.1088/1468-6996/9/1/014109. ЧВК  5099804. PMID  27877935. открытый доступ
  16. ^ Курт, Д. Г. (2008). «Металло-супрамолекулярные модули как парадигма материаловедения». Наука и технология современных материалов. 9 (1): 014103. Bibcode:2008STAdM ... 9a4103G. Дои:10.1088/1468-6996/9/1/014103. ЧВК  5099798. PMID  27877929. открытый доступ
  17. ^ Дейз, К. (2012). «Супрамолекулярные хозяева, которые распознают метиллизины и нарушают взаимодействие между модифицированным гистоновым хвостом и его эпигенетическим белком-читателем». Химическая наука. 3 (9): 2695. Дои:10.1039 / C2SC20583A.
  18. ^ Bureekaew, S .; Shimomura, S .; Китагава, С. (2008). «Химия и применение гибких пористых координационных полимеров». Наука и технология современных материалов. 9 (1): 014108. Bibcode:2008STAdM ... 9a4108B. Дои:10.1088/1468-6996/9/1/014108. ЧВК  5099803. PMID  27877934. открытый доступ
  19. ^ Лен, Дж. М. (1990). «Перспективы супрамолекулярной химии - от молекулярного распознавания к обработке молекулярной информации и самоорганизации». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 29 (11): 1304–1319. Дои:10.1002 / anie.199013041.
  20. ^ Икеда, Т .; Стоддарт, Дж. Ф. (2008). «Электрохромные материалы с использованием механически связанных молекул». Наука и технология современных материалов. 9 (1): 014104. Bibcode:2008STAdM ... 9a4104I. Дои:10.1088/1468-6996/9/1/014104. ЧВК  5099799. PMID  27877930. открытый доступ
  21. ^ Li, F .; Clegg, J. K .; Lindoy, L.F .; MacQuart, R. B .; Михан, Г. В. (2011). «Металлосупрамолекулярная самосборка универсального 3-х равеля».. Nature Communications. 2: 205. Bibcode:2011НатКо ... 2..205л. Дои:10.1038 / ncomms1208. PMID  21343923.
  22. ^ Rowan, S.J .; Cantrill, S.J .; Казинс, Г. Р. Л .; Сандерс, Дж. К. М .; Стоддарт, Дж. Ф. (2002). «Динамическая ковалентная химия». Angewandte Chemie International Edition. 41 (6): 898–952. Дои:10.1002 / 1521-3773 (20020315) 41: 6 <898 :: AID-ANIE898> 3.0.CO; 2-E. PMID  12491278.
  23. ^ Чжан, С. (2003). «Изготовление новых биоматериалов путем молекулярной самосборки». Природа Биотехнологии. 21 (10): 1171–8. Дои:10.1038 / nbt874. PMID  14520402. S2CID  54485012.
  24. ^ Дикерт, Ф. (1999). «Молекулярный импринтинг в химическом зондировании». Тенденции TrAC в аналитической химии. 18 (3): 192–199. Дои:10.1016 / S0165-9936 (98) 00123-X.
  25. ^ Бальзани, В .; Gómez-López, M .; Стоддарт, Дж. Ф. (1998). «Молекулярные машины». Отчеты о химических исследованиях. 31 (7): 405–414. Дои:10.1021 / ar970340y.
  26. ^ «Нобелевская премия по химии 2016 г.». Nobelprize.org. Nobel Media AB 2014. Получено 14 января 2017.
  27. ^ Функциональные металлосупрамолекулярные материалы, редакторы: Джон Джордж Харди, Феликс Шачер, Королевское химическое общество, Кембридж, 2015 г., https://pubs.rsc.org/en/content/ebook/978-1-78262-267-3
  28. ^ Ли, С. Дж .; Лин, В. (2008). «Хиральные металлоциклы: рациональный синтез и новые приложения». Отчеты о химических исследованиях. 41 (4): 521–37. Дои:10.1021 / ar700216n. PMID  18271561.
  29. ^ Atwood, J. L .; Гокель, Джордж В .; Барбур, Леонард Дж. (22.06.2017). Комплексная супрамолекулярная химия II. Амстердам, Нидерланды. п. 46. ISBN  9780128031995. OCLC  992802408.
  30. ^ {| title = Понимание межмолекулярных взаимодействий в твердом теле: подходы и методы; отредактировал д-р Д. Чопра, RSC | год = 2018 |}
  31. ^ Шнайдер, Х.-Дж. (Ред.) (2012) Приложения супрамолекулярной химии, CRC Press Taylor & Francis Boca Raton и др., [1]
  32. ^ Гейл, П.А. и Стид, Дж. (ред.) (2012) Супрамолекулярная химия: от молекул до наноматериалов. Вайли. ISBN  978-0-470-74640-0
  33. ^ Серия книг "Умные материалы", Royal Soc. Chem. Кембридж Великобритания. http://pubs.rsc.org/bookshop/collections/series?issn=2046-0066
  34. ^ Хемореактивные материалы / стимуляция химическими и биологическими сигналами, Шнайдер, Х.-Дж. ; Ред :, (2015) Королевское химическое общество, Кембридж https://dx.doi.org/10.1039/9781782622420
  35. ^ Чоудхури, Р. (2012). «Глубокая кавитандная октановая кислота в качестве донора водорода: фотофункционализация с нитренами, полученными из азидоадамантанов». Журнал органической химии. 78 (5): 1824–1832. Дои:10.1021 / jo301499t. PMID  22931185.
  36. ^ Уэббер, Мэтью Дж .; Appel, Eric A .; Meijer, E.W .; Лангер, Роберт (18 декабря 2015 г.). «Супрамолекулярные биоматериалы». Материалы Природы. 15 (1): 13–26. Bibcode:2016НатМа..15 ... 13Вт. Дои:10.1038 / nmat4474. PMID  26681596.
  37. ^ Родригес-Васкес, Нурия; Фуэртес, Альберто; Аморин, Мануэль; Гранха, Хуан Р. (2016). «Глава 14. Биоинспирированные каналы искусственных ионов натрия и калия». В Сигеле, Астрид; Сигель, Гельмут; Сигель, Роланд К. (ред.). Ионы щелочных металлов: их роль в жизни. Ионы металлов в науках о жизни. 16. Springer. С. 485–556. Дои:10.1007/978-3-319-21756-7_14. PMID  26860310.
  38. ^ Умные материалы для доставки лекарств: Полный комплект (2013) Royal Soc. Chem. Кембридж Великобритания http://pubs.rsc.org/en/content/ebook/9781849735520
  39. ^ Bertrand, N .; Gauthier, M.A .; Bouvet, C.L .; Moreau, P .; Petitjean, A .; Leroux, J.C .; Леблон, Дж. (2011). «Новые фармацевтические применения высокомолекулярных связующих» (PDF). Журнал контролируемого выпуска. 155 (2): 200–10. Дои:10.1016 / j.jconrel.2011.04.027. PMID  21571017.

внешняя ссылка