Химия органолантаноидов - Википедия - Organolanthanide chemistry

Химия органолантаноидов это область химия который изучает соединения с лантаноид -к-углерод связь. Органолантаноидные соединения отличаются от своих металлорганический переход аналоги следующими способами:

  • Они гораздо более чувствительны к воздуху и воде и часто пирофорный.
  • Химия в 0 степень окисления гораздо более ограничен. Фактически, их электроположительная природа делает их металлоорганические соединения более вероятными ионными.
  • Они не образуют стабильных карбонилы при комнатной температуре; органолантаноидные карбонильные соединения наблюдались только в аргон матрицы, и разлагаются при нагревании до 40 K.

σ-Связанные комплексы

Σ-связи металл-углерод присутствуют в алкилах элементов лантаноидов, таких как [LnMe6]3− и Ln [CH (SiMe3)2]3. Метиллитий растворился в THF реагирует в стехиометрическом соотношении с LnCl3 (Ln = Y, Ла ) с образованием Ln (CH3)3 вероятно заражен LiCl.

Если хелатирующий агент (L-L), такой как тетраметилэтилендиамин (tmed или tmeda) или 1,2-диметоксиэтан (dme) смешивают с MCl3 и CH3Li в THF, это образует [Li (tmed)]3[M (CH3)6] и [Li (dme)]3[M (CH3)6].

Некоторые порошковые лантаноиды реагируют с дифенилртуть в THF с образованием октаэдрических комплексов:

2 Ln + 3 Ph2Hg + 6 THF → 2 LnPh3(THF)3 + Hg (Ln = Хо, Э, Тм, Лу ).

π-Связанные комплексы

Циклопентадиенильные комплексы известны все лантаноиды. Все, кроме трис (циклопентадиенил) прометия (III) (Pm (Cp)3) можно получить по следующей схеме реакции:

3 Na [Cp] + MCl3 → M [Cp]3 + 3 NaCl

Pm (Cp)3 может быть произведено следующей реакцией:

2 PmCl3 + 3 Be [Cp]2 → 3 BeCl2 + 2 вечера [Cp]3

Эти соединения имеют ограниченное использование и академический интерес.[1]

Рекомендации

  1. ^ Дж. Дж. Цукерман (17 сентября 2009 г.). Неорганические реакции и методы, образование связей с элементами IVB группы (C, Si, Ge, Sn, Pb). Джон Вили и сыновья. ISBN  978-0-470-14547-0. Получено 28 июля 2013.