Гексахлорид вольфрама - Tungsten hexachloride

Гексахлорид вольфрама
Гексахлорид вольфрама
3D вид
Имена
Имена ИЮПАК
Гексахлорид вольфрама
Хлорид вольфрама (VI)
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ECHA InfoCard100.032.980 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 236-293-9
Номер RTECS
  • YO7710000
UNII
Характеристики
WCl6
Молярная масса396,61 г / моль
Внешностьтемно-синие кристаллы, чувствительные к влаге
Плотность3,52 г / см3
Температура плавления 275 ° С (527 ° F, 548 К)
Точка кипения 346,7 ° С (656,1 ° F, 619,8 К)
гидролизует
Растворимость в хлороуглеродахрастворимый
−71.0·10−6 см3/ моль
Структура
α: ромбоэдрический, β: гексагональный
восьмигранный
0 D
Опасности
Главный опасностиокислитель; гидролиз высвобождает HCl
Родственные соединения
Другой анионы
Гексафторид вольфрама
Гексабромид вольфрама
Другой катионы
Хлорид молибдена (V)
Хромилхлорид
Родственные соединения
Хлорид вольфрама (IV)
Хлорид вольфрама (V)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Гексахлорид вольфрама это химическое соединение из вольфрам и хлор с формула WCl6. Этот темно-фиолетовый синий вид существует в виде летучего твердого вещества при стандартных условиях. Это важный исходный реагент при получении соединений вольфрама.[1] Другими примерами гексахлоридов с нейтральным зарядом являются ReCl6 и MoCl6. Очень изменчивый WF6 также известно.

Как d0 ион, W (VI) образует диамагнитный производные. Гексахлорид восьмигранный с эквивалентными расстояниями W – Cl 2,24–2,26 Å.[2]

Подготовка

Гексахлорид вольфрама можно получить путем хлорирования металлического вольфрама в герметичной пробирке при 600 ° C: [3]

W + 3 Cl2 → WCl6

Свойства и реакции

Хлорид вольфрама (VI) представляет собой сине-черное твердое вещество при комнатной температуре. При более низких температурах цвет становится винно-красным. Красную форму соединения можно получить путем быстрой конденсации его пара, который при легком нагревании превращается в сине-черную форму. Он легко гидролизуется даже влажным воздухом, в результате чего апельсин оксихлориды WOCl4 и WO2Cl2, а затем триоксид вольфрама. WCl6 растворим в сероуглерод, четыреххлористый углерод, и оксихлорид фосфора.[3]

Метилирование триметилалюминий дает гексаметил вольфрам:

WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W (CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2

Лечение с бутиллитий дает реагент, который полезен для деоксигенации эпоксиды.[4]

Хлоридные лиганды в WCl6 могут быть заменены многими анионными лигандами, включая: Br, NCS, и RO (R = алкил, арил).

Снижение WCl6 дает, последовательно, хлорид вольфрама (V) и хлорид вольфрама (IV).

Соображения безопасности

WCl6 является агрессивным окислителем и гидролизуется с выделением хлористый водород.

Рекомендации

  1. ^ Дж. У. Херндон; М. Э. Юнг (2007). «Хлорид вольфрама (VI)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Вайли. Дои:10.1002 / 9780470842898.rt430.pub2. ISBN  978-0471936237..
  2. ^ Дж. К. Тейлор, П. В. Уилсон (1974). «Структура β-гексахлорида вольфрама с помощью порошковых нейтронов и рентгеновской дифракции». Acta Crystallographica. B30 (5): 1216–1220. Дои:10.1107 / S0567740874004572.CS1 maint: использует параметр авторов (связь).
  3. ^ а б М. Х. Литцке; М. Л. Холт (1950). Хлорид вольфрама (VI) (гексахлорид вольфрама). Неорганические синтезы. 3. п. 163. Дои:10.1002 / 9780470132340.ch4.
  4. ^ М. А. Умбрайт, К. Б. Шарплесс (1990). "Деоксигенация эпоксидов галогенидами вольфрама с более низким валентным содержанием: транс-циклододецен". Органический синтез.; Коллективный объем, 7, п. 121