Изотопная подпись - Isotopic signature

An изотопная подпись (также изотопный отпечаток пальца) - отношение нерадиогенных 'стабильные изотопы ', стабильный радиогенные изотопы, или нестабильный радиоактивный изотопы отдельных элементов в исследуемом материале. Соотношение изотопов в материале образца измеряется с помощью масс-спектрометрия изотопного отношения против изотопный справочный материал. Этот процесс называется изотопный анализ.

Стабильные изотопы

В атомная масса различных изотопов влияют на их химическая кинетика поведение, ведущее к естественному разделение изотопов процессы.

Изотопы углерода

Основная статья: δ13C
Группа водорослейδ13Диапазон C[1]
HCO3-с помощью красные водорослиОт −22,5 ‰ до −9,6 ‰
CO2-использование красных водорослейОт −34,5 ‰ до −29,9 ‰
Бурые водорослиОт −20,8 ‰ до −10,5 ‰
Зеленые водорослиОт −20,3 ‰ до −8,8 ‰

Например, разные источники и стоки метан иметь различную близость к 12C и 13C изотопов, что позволяет различать разные источники по 13C /12Соотношение C в метане в воздухе. В геохимия, палеоклиматология и палеоокеанография это соотношение называется δ13C. Отношение рассчитывается относительно Пи Ди Белемнит (PDB) стандарт:

‰

Точно так же углерод в неорганических карбонаты показывает небольшое изотопное фракционирование, в то время как углерод в материалах, образованных фотосинтез обеднен более тяжелыми изотопами. Кроме того, есть два типа растений с разными биохимическими путями; то Фиксация углерода C3, где эффект разделения изотопов выражен сильнее, Фиксация углерода C4, где тяжелее 13C менее обеднен, и Кислотный метаболизм крассулейных (CAM) растения, у которых эффект аналогичен, но менее выражен, чем у C4 растения. Изотопное фракционирование в растениях вызвано физическим (более медленная диффузия 13C в тканях растений из-за увеличения атомной массы) и биохимический (предпочтение 12C двумя ферментами: RuBisCO и фосфоенолпируваткарбоксилаза ) факторов.[2] Различное соотношение изотопов для двух видов растений распространяется через пищевая цепочка, таким образом, можно определить, состоит ли основная диета человека или животного в основном из C3 растения (рис, пшеница, соевые бобы, картофель ) или C4 растения (кукуруза, или говядина кукурузного откорма ) от изотопный анализ коллагена их плоти и костей (однако для получения более точных определений необходимо также принимать во внимание фракционирование изотопов углерода, поскольку в нескольких исследованиях сообщалось о значительных 13С дискриминации при биоразложении простых и сложных субстратов).[3][4]В C3-растениях процессы, регулирующие изменения δ13C хорошо изучены, особенно на уровне листа,[5] но также и во время формирования древесины.[6][7] Многие недавние исследования сочетают изотопное фракционирование на уровне листьев с годовыми моделями формирования древесины (т.е.13C) для количественной оценки воздействия климатических изменений и состава атмосферы[8] о физиологических процессах отдельных деревьев и древостоев.[9] Следующим этапом понимания, по крайней мере, в наземных экосистемах, кажется, будет комбинация нескольких изотопных заместителей для расшифровки взаимодействий между растениями, почвой и атмосферой и прогнозирования того, как изменения в землепользовании повлияют на изменение климата.[10]Точно так же морская рыба содержит больше 13C, чем у пресноводных рыб, со значениями, приближенными к C4 и C3 растения соответственно.

Соотношение изотопов углерода-13 и углерода-12 у этих типов растений следующее:[11]

  • C4 растения: от -16 до -10 ‰
  • CAM-установки: от -20 до -10 ‰
  • C3 растения: от -33 до -24 ‰

Известняки образованный осадками в моря из атмосферного углекислого газа содержат нормальную долю 13C. И наоборот, кальцит нашел в соляные купола происходит из диоксида углерода, образованного окисление из нефть, который благодаря своему растительному происхождению 13C-обеднен. Слой известняка, отложившийся во время пермского вымирания 252 млн лет назад, можно определить по падению на 1% 13C /12С.

В 14Изотоп C важно различать биосинтезированный материалы из техногенных. Биогенный химические вещества получены из биосферного углерода, который содержит 14C. Углерод в искусственно созданных химикатах обычно получают из ископаемое топливо любить уголь или нефть, где 14Изначально присутствующий C распался ниже определяемых пределов. Количество 14Таким образом, C, присутствующий в настоящее время в образце, указывает на долю углерода биогенного происхождения.

Изотопы азота

Основная статья: δ15N

Азот-15, или 15N, часто используется в сельскохозяйственный и медицинский исследования, например, в Эксперимент Мезельсона – Шталя установить природу Репликация ДНК.[12] Расширение этого исследования привело к развитию исследования стабильных изотопов на основе ДНК, которое позволяет изучать связи между метаболический функция и таксономический личность микроорганизмы в окружающей среде, без необходимости культура изоляция.[13][14] Белки могут быть помечены изотопами путем культивирования в среде, содержащей 15N как единственный источник азота, например, в количественном протеомика такие как СИЛАК.

Азот-15 широко используется для отслеживания минеральный азот соединения (особенно удобрения ) в окружающей среде. В сочетании с другими изотопными метками 15N также очень важен трассирующий для описания судьбы азотистых органические загрязнители.[15][16] Отслеживание азота-15 это важный метод, используемый в биогеохимия.

Соотношение стабильных изотопов азота, 15N /14N или δ15N, имеет тенденцию к увеличению с трофический уровень, так что травоядные животные имеют более высокие значения изотопа азота, чем растения, и плотоядные животные имеют более высокие значения изотопов азота, чем травоядные. В зависимости от ткань при обследовании наблюдается тенденция к увеличению на 3-4 части на тысячу с каждым повышением трофического уровня.[17] Ткани и волосы из веганы поэтому содержат значительно меньшие δ15N, чем тела людей, которые едят в основном мясо. Точно так же наземная диета имеет отличную сигнатуру, чем морская диета. Изотопический анализ волос является важным источником информации для археологи, дающие подсказки о древних диетах и ​​различном культурном отношении к источникам пищи.[18]

Ряд других экологических и физиологических факторов может влиять на изотопный состав азота в основании пищевой сети (т.е. в растениях) или на уровне отдельных животных. Например, в засушливых регионах азотный цикл имеет тенденцию быть более «открытым» и склонным к потере 14N, увеличивая δ15N в почвах и растениях.[19] Это приводит к относительно высоким δ15Значения N у растений и животных в жарких и засушливых экосистемах по сравнению с более прохладными и влажными экосистемами.[20] Кроме того, повышенное значение δ15N связаны с преимущественным выведением 14N и повторным использованием уже обогащенных 15N тканей в организме в условиях длительного водного стресса или недостаточного потребления белка.[21][22]

δ15N также предоставляет диагностический инструмент в планетология поскольку соотношение, проявляемое в атмосфере и материалах поверхности, «тесно связано с условиями, в которых образуются материалы».[23]

Изотопы кислорода

Основная статья: δ18О

Кислород бывает трех вариантов, но 17О настолько редок, что его очень трудно обнаружить (содержание ~ 0,04%).[24] Соотношение 18O /16Содержание O в воде зависит от количества испарения воды (как 18O тяжелее и, следовательно, с меньшей вероятностью испарится). Поскольку давление пара зависит от концентрации растворенных солей, 18О /16Отношение O показывает корреляцию на соленость и температура воды. Поскольку кислород проникает в оболочки карбонат кальция выделяя организмы, такие отложения подтверждают хронологическую запись температуры и солености воды в этом районе.

Соотношение изотопов кислорода в атмосфере предсказуемо меняется в зависимости от времени года и географического положения; например разница в 2% между 18Осадки с высоким содержанием кислорода в Монтане и 18О-обедненные осадки во Флорида-Кис. Эту изменчивость можно использовать для приблизительного определения географического местоположения происхождения материала; например можно определить, где отгрузка оксид урана был произведен. Следует учитывать скорость обмена поверхностных изотопов с окружающей средой.[25]

Изотопные характеристики кислорода твердых образцов (органических и неорганических) обычно измеряются с помощью пиролиз и масс-спектрометрии.[26] Исследователям необходимо избегать ненадлежащего или длительного хранения образцов для точных измерений.[26]

Радиогенные изотопы

Изотопы свинца

Поводок состоит из четырех стабильных изотопы: 204Pb, 206Pb, 207Pb и 208Pb. Местные вариации в уран /торий /вести Содержание изотопов приводит к широкому разбросу в зависимости от местоположения изотопных отношений свинца из разных мест. Свинец, выбрасываемый в атмосферу в результате промышленных процессов, имеет изотопный состав, отличный от свинца в минералах. Сжигание бензин с участием тетраэтилсвинец добавка привела к повсеместному образованию богатых свинцом микрометровых частицы в выхлопе машины курить; особенно в городских районах, искусственные частицы свинца встречаются гораздо чаще, чем природные. Различия в изотопном составе частиц, обнаруженных в объектах, можно использовать для приблизительной геолокации происхождения объекта.[25]

Радиоактивные изотопы

Горячие частицы, радиоактивные частицы радиоактивные осадки и радиоактивные отходы, также демонстрируют отчетливые изотопные сигнатуры. Их радионуклидный состав (и, следовательно, их возраст и происхождение) можно определить по масс-спектрометрии или по гамма-спектрометрия. Например, частицы, произведенные ядерным взрывом, содержат обнаруживаемые количества 60Co и 152ЕС. В Чернобыльская авария не высвобождает эти частицы, но высвобождает 125Sb и 144Ce. Частицы от подводных взрывов будут в основном состоять из облученных морских солей. Соотношения 152ЕС /155ЕС, 154ЕС/155Eu и 238Пу /239Pu также различаются для синтеза и деления. ядерное оружие, что позволяет идентифицировать горячие частицы неизвестного происхождения.

Приложения

Археологические исследования

В археологических исследованиях отношения стабильных изотопов использовались для отслеживания диеты в период формирования анализируемых тканей (10–15 лет для костного коллагена и внутригодовые периоды для биоапатита эмали зубов) от людей; «рецепты» продуктов питания (остатки керамических сосудов); места выращивания и виды выращиваемых растений (химическая экстракция из донных отложений); и миграция людей (стоматологический материал).[нужна цитата ]

Криминалистика

С появлением стабильной изотопное соотношение масс-спектрометрия, изотопные сигнатуры материалов находят все большее применение в криминалистика, определяя происхождение похожих материалов и отслеживая их общий источник. Например, на изотопные сигнатуры растений могут в определенной степени влиять условия роста, включая влажность и доступность питательных веществ. В случае синтетических материалов на сигнатуру влияют условия химической реакции. Профилирование изотопной сигнатуры полезно в случаях, когда другие виды профилирования, например характеристика примеси, не оптимальны. Электроника в сочетании со сцинтилляционными детекторами обычно используется для оценки изотопных сигнатур и идентификации неизвестных источников.

Было опубликовано исследование, демонстрирующее возможность определения происхождения обыкновенного коричневого PSA упаковочная лента за счет использования изотопных сигнатур углерода, кислорода и водорода полимерной основы, добавок и клей.[27]

Измерение изотопных отношений углерода может использоваться для обнаружения фальсификация из мед. Добавление сахаров из кукурузы или сахарного тростника (растения C4) искажает изотопное соотношение сахаров, присутствующих в меде, но не влияет на изотопное соотношение белков; в чистом меде должны совпадать изотопные отношения углерода сахаров и белков.[28] Может быть обнаружен даже 7% уровень добавления.[29]

Форма ядерных взрывов 10Быть реакцией быстрых нейтронов с 13C в двуокиси углерода в воздухе. Это один из исторических индикаторов прошлой деятельности на ядерных полигонах.[30]

Истоки солнечной системы

Основная статья: Происхождение Луны

Изотопные отпечатки пальцев используются для изучения происхождения материалов в Солнечной системе.[31] Например, Луна с кислород изотопный соотношения кажутся по существу идентичными земным.[32] Отношения изотопов кислорода, которые можно измерить очень точно, дают уникальную и отличную характеристику для каждого тела солнечной системы.[33] Различные изотопные сигнатуры кислорода могут указывать на происхождение материала, выброшенного в космос.[34] Луна изотоп титана соотношение (50Ti /47Ti) кажется близким к земному (в пределах 4 ppm).[35][36] В 2013 году было опубликовано исследование, которое показало, что вода в лунной магме «неотличима» от углеродистых хондритов и почти такая же, как на Земле, исходя из состава изотопов воды.[31][37]

Истоки жизни

Основная статья: Абиогенез

Изотопные отпечатки пальцев, типичные для жизни, сохранившиеся в отложениях, были использованы, чтобы предположить, что жизнь существовала на планете уже 3,85 миллиарда лет назад.[38]

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ Maberly, S.C .; Raven, J. A .; Джонстон, А. М. (1992). "Дискриминация между 12C и 13C морскими растениями ". Oecologia. 91 (4): 481. Дои:10.1007 / BF00650320. JSTOR  4220100.
  2. ^ Парк С. Нобель (2009) Физико-химическая и экологическая физиология растений. С.410.
  3. ^ Фернандес, Ирен; Кадиш, Георг (2003). «Дискриминация против 13С при разложении простых и сложных субстратов двумя грибами белой гнили». Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии. 17 (23): 2614–2620. Bibcode:2003RCMS ... 17.2614F. Дои:10.1002 / RCM.1234. ISSN  0951-4198. PMID  14648898.
  4. ^ Fernandez, I .; Mahieu, N .; Кадиш, Г. (2003). «Изотопное фракционирование углерода при разложении растительного сырья различного качества». Глобальные биогеохимические циклы. 17 (3): н / д. Bibcode:2003GBioC..17.1075F. Дои:10.1029 / 2001GB001834. ISSN  0886-6236.
  5. ^ Фаркуар, Г. Д.; Ehleringer, JR; Хубик, К. Т. (1989). «Дискриминация изотопов углерода и фотосинтез». Ежегодный обзор физиологии растений и молекулярной биологии растений. 40 (1): 503–537. Дои:10.1146 / annurev.pp.40.060189.002443. ISSN  1040-2519. S2CID  12988287.
  6. ^ МакКэрролл, Дэнни; Загрузчик, Нил Дж. (2004). «Стабильные изотопы в годичных кольцах». Четвертичные научные обзоры. 23 (7–8): 771–801. Bibcode:2004QSRv ... 23..771M. CiteSeerX  10.1.1.336.2011. Дои:10.1016 / j.quascirev.2003.06.017. ISSN  0277-3791.
  7. ^ Эве, Шэрон М.Л .; да Сильвейра Лобо Штернберг, Леонель; Буш, Дэвид Э (1999). «Модели водопользования древесных пород в сосновых и гамаковых сообществах Южной Флориды». Экология и управление лесами. 118 (1–3): 139–148. Дои:10.1016 / S0378-1127 (98) 00493-9. ISSN  0378-1127.
  8. ^ Кабанейро, Ана; Фернандес, Ирен (2015). «Раскрытие чувствительности биома к атмосферным изменениям: экофизиологические зависимости стабильного изотопа углерода во время фотосинтетического поглощения в экосистемах приморской сосны и сосны обыкновенной из юго-западной Европы». Экологические технологии и инновации. 4: 52–61. Дои:10.1016 / j.eti.2015.04.007. ISSN  2352-1864.
  9. ^ Silva, Lucas C. R .; Ананд, Мадхур; Шипли, Билл (2013). «Исследование влияния атмосферного CO2 и изменения климата на лесные экосистемы через биомы». Глобальная экология и биогеография. 22 (1): 83–92. Дои:10.1111 / j.1466-8238.2012.00783.x. ISSN  1466-822X.
  10. ^ Гомес-Герреро, Армандо; Silva, Lucas C. R .; Баррера-Рейес, Мигель; Кищук, Варвара; Веласкес-Мартинес, Алехандро; Мартинес-Тринидад, Томас; Пласенсиа-Эскаланте, Франциска Офелия; Хорват, Уильям Р. (2013). «Снижение роста и дивергентный изотопный состав годичных колец (δ13C и δ18O) противоречат предсказаниям стимуляции CO2 в высокогорных лесах». Биология глобальных изменений. 19 (6): 1748–1758. Bibcode:2013GCBio..19.1748G. Дои:10.1111 / gcb.12170. ISSN  1354-1013. PMID  23504983.
  11. ^ О'Лири, М. Х. (1988). «Изотопы углерода в фотосинтезе». Бионаука. 38 (5): 328–336. Дои:10.2307/1310735. JSTOR  1310735. S2CID  29110460.
  12. ^ Meselson, M .; Шталь, Ф. В. (1958). "Репликация ДНК в Кишечная палочка". Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки. 44 (7): 671–682. Bibcode:1958ПНАС ... 44..671М. Дои:10.1073 / pnas.44.7.671. ЧВК  528642. PMID  16590258.
  13. ^ Radajewski, S .; McDonald, I.R .; Мюррелл, Дж. К. (2003). «Зондирование стабильными изотопами нуклеиновых кислот: окно в функции некультивируемых микроорганизмов». Текущее мнение в области биотехнологии. 14 (3): 296–302. Дои:10.1016 / s0958-1669 (03) 00064-8. PMID  12849783.
  14. ^ Cupples, A.M .; Шаффер, Э. А .; Chee-Sanford, J.C .; Симс, Г. К. (2007). "Плавучая плотность ДНК изменяется во время 15Исследование стабильного изотопа N ДНК ". Микробиологические исследования. 162 (4): 328–334. Дои:10.1016 / j.micres.2006.01.016. PMID  16563712.
  15. ^ Marsh, K. L .; Sims, G.K .; Малвани, Р. Л. (2005). "Доступность мочевины для автотрофных аммиачно-окисляющих бактерий связана с судьбой 14C- и 15N-меченая мочевина добавлена ​​в почву ». Биология и плодородие почв. 42 (2): 137–145. Дои:10.1007 / s00374-005-0004-2. S2CID  6245255.
  16. ^ Bichat, F .; Sims, G.K .; Малвани, Р. Л. (1999). «Микробиологическое использование гетероциклического азота из атразина». Журнал Американского общества почвоведов. 63 (1): 100–110. Bibcode:1999SSASJ..63..100B. Дои:10.2136 / sssaj1999.03615995006300010016x.
  17. ^ Adams, Thomas S .; Стернер, Роберт В. (2000). «Влияние содержания азота в пище на трофический уровень. 15Обогащение N » (PDF). Лимнол. Oceanogr. 45 (3): 601–607. Bibcode:2000LimOc..45..601A. Дои:10.4319 / lo.2000.45.3.0601. Архивировано из оригинал (PDF) на 2015-12-22.
  18. ^ Майкл П. Ричардса, b, 1, и Эрик Тринкауск Изотопные доказательства диеты европейских неандертальцев и первых людей современности PNAS 22 сентября 2009 г. 106 нет. 38 16034-16039
  19. ^ Handley, L.L; Остин, А. Т .; Стюарт, G.R .; Робинсон, Д .; Scrimgeour, C.M .; Raven, J.A .; Heaton, T.H.E .; Шмидт, С. (1999). «Естественное изобилие 15N (δ15N) образцов экосистемы отражает показатели доступности воды». Aust. J. Plant Physiol. 26 (2): 185–199. Дои:10.1071 / pp98146. ISSN  0310-7841.закрытый доступ
  20. ^ Шпак, Пол; Уайт, Кристин Д .; Longstaffe, Фред Дж .; Миллер, Жан-Франсуа; Васкес Санчес, Виктор Ф. (2013). «Изотопные исследования углерода и азота растений Северной Перу: основы палеодиетических и палеоэкологических исследований». PLOS ONE. 8 (1): e53763. Bibcode:2013PLoSO ... 853763S. Дои:10.1371 / journal.pone.0053763. ЧВК  3547067. PMID  23341996.
  21. ^ Амброуз, Стэнли Н .; Де Ниро, Майкл Дж. (1986). «Изотопная экология млекопитающих Восточной Африки». Oecologia. 69 (3): 395–406. Bibcode:1986Oecol..69..395A. Дои:10.1007 / bf00377062. PMID  28311342. S2CID  22660367.
  22. ^ Hobson, Keith A .; Алисаускас, Луч Т .; Кларк, Роберт Г. (1993). «Обогащение стабильным изотопом азота в тканях птиц из-за голодания и пищевого стресса: последствия для изотопных анализов диеты». Кондор. 95 (2): 388. Дои:10.2307/1369361. JSTOR  1369361.
  23. ^ Дайчес, Престон; Клавин, Уитни (23 июня 2014 г.). "Строительные блоки Титана могли появиться раньше Сатурна" (Пресс-релиз). Лаборатория реактивного движения. Получено 28 июня, 2014.
  24. ^ де Лаэтер, Джон Роберт; Бёльке, Джон Карл; Де Бьевр, Поль; Хидака, Хироши; Пайзер, Х. Штеффен; Росман, Кевин Дж. Р .; Тейлор, Филип Д. П. (2003). «Атомный вес элементов. Обзор 2000 г. (Технический отчет IUPAC)». Чистая и прикладная химия. 75 (6): 683–800. Дои:10.1351 / pac200375060683.
  25. ^ а б Ядерная криминалистическая экспертиза - Кентон Дж. Муди, Ян Д. Хатчеон, Патрик М. Грант - Google Boeken
  26. ^ а б Цанг, Ман-Инь; Яо, Вэйци; Це, Кевин (2020). Ким, Иль-Нам (ред.). «Чашки из оксидированного серебра могут исказить результаты измерения изотопов кислорода малых образцов». Результаты экспериментов. 1: e12. Дои:10.1017 / эксп.2020.15. ISSN  2516-712X.
  27. ^ Картер, Джеймс Ф .; Гранди, Полли Л .; Хилл, Дженни С.; Ронан, Нил С.; Титтертон, Эмма Л .; Слиман, Ричард (2004). «Судебно-масс-спектрометрия изотопного состава упаковочных лент». Аналитик. 129 (12): 1206–1210. Bibcode:2004Ana ... 129.1206C. Дои:10.1039 / b409341k. PMID  15565219.
  28. ^ González Martín, I .; Marqués Macías, E .; Sánchez Sánchez, J .; Гонсалес Ривера, Б. (1998). «Обнаружение фальсификации меда свекловичным сахаром с использованием метода стабильных изотопов». Пищевая химия. 61 (3): 281–286. Дои:10.1016 / S0308-8146 (97) 00101-5.
  29. ^ PDF
  30. ^ Уайтхед, штат Нью-Йорк; Эндо, S; Танака, К; Такацудзи, Т; Хоши, М; Фукутани, S; Ditchburn, Rg; Зондерван, А (2008). «Предварительное исследование использования (10) Be в судебной радиоэкологии мест ядерных взрывов». Журнал экологической радиоактивности. 99 (2): 260–70. Дои:10.1016 / j.jenvrad.2007.07.016. PMID  17904707.
  31. ^ а б Земля-Луна: водянистая «двойная планета» В архиве 2013-08-07 в Wayback Machine
  32. ^ Wiechert, U .; и другие. (Октябрь 2001 г.). «Изотопы кислорода и гигантское воздействие на луну». Наука. 294 (12): 345–348. Bibcode:2001Sci ... 294..345W. Дои:10.1126 / science.1063037. PMID  11598294. S2CID  29835446.
  33. ^ Скотт, Эдвард Р. Д. (3 декабря 2001 г.). «Изотопы кислорода дают ключ к разгадке образования планет, лун и астероидов». Отчет об исследованиях в области планетарной науки: 55. Bibcode:2001psrd.reptE..55S. Получено 2014-01-01.
  34. ^ Нильд, Тед (сентябрь 2009 г.). "Лунная походка". Геологическое общество Лондона. п. 8. Получено 2014-01-01.
  35. ^ Чжан, Цзюньцзюнь; Николас Дауфас; Эндрю М. Дэвис; Инго Лея; Алексей Федькин (25 марта 2012 г.). «Протоземля как важный источник лунного материала». Природа Геонауки. 5 (4): 251–255. Bibcode:2012NatGe ... 5..251Z. Дои:10.1038 / ngeo1429. S2CID  38921983.
  36. ^ Коппес, Стив (28 марта 2012 г.). «Титановый тест на отцовство показывает, что Земля - ​​единственный родитель Луны». Чжан, Цзюньцзюнь. Чикагский университет. Получено 2014-01-01.
  37. ^ А. Саал и др. - Изотопы водорода в вулканических стеклах Луны и включениях расплава раскрывают наследие углеродистых хондритов
  38. ^ Mojzsis, Стивен Дж .; Arrhenius, Gustaf O .; МакКиган, Кевин Д.; и другие. (7 ноября 1996 г.). «Свидетельства существования жизни на Земле до 3800 миллионов лет назад». Природа. 384 (6604): 55–59. Bibcode:1996Натура.384 ... 55М. Дои:10.1038 / 384055a0. HDL:2060/19980037618. ISSN  0028-0836. PMID  8900275. S2CID  4342620.

дальнейшее чтение