Трополоне - Википедия - Tropolone
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК 2-гидрокси-2,4,6-циклогептатриен-1-он | |||
| Другие имена 2-гидрокситропон; Пурпурокатехол | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| ЧЭБИ | |||
| ЧЭМБЛ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.007.799  | ||
| Номер ЕС |
| ||
| КЕГГ | |||
| MeSH | D014334 | ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| C7ЧАС6О2 | |||
| Молярная масса | 122,12 г / моль | ||
| Температура плавления | От 50 до 52 ° C (от 122 до 126 ° F, от 323 до 325 K) | ||
| Точка кипения | От 80 до 84 ° C (от 176 до 183 ° F, от 353 до 357 K) (0,1 мм рт. Ст.) | ||
| Кислотность (пKа) | 6,89 (и -0,5 для конъюгированной кислоты) | ||
| -61·10−6 см3/ моль | |||
| Опасности | |||
| S-фразы (устарело) | S22 S24 / 25 | ||
| точка возгорания | 112 ° С (234 ° F, 385 К) | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Хинокитиол (4-изопропил-трополон) | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Трополоне является органическое соединение с формулой C7ЧАС5(ОН) О. Это бледно-желтое твердое вещество, растворимое в органических растворителях. Соединение представляет интерес для химиков-исследователей из-за его необычной электронной структуры и его роли в качестве предшественника лиганда. Хотя обычно не готовится из тропон, его можно рассматривать как производную с гидроксильная группа в положении 2.
Синтез и реакции
Описано много методов синтеза трополона.[2] Первый включает бромирование 1,2-циклогептандиона с N-бромосукцинимид с последующим дегидрогалогенирование при повышенных температурах, а другой использует конденсация ацилоина этилового сложный эфир из пимелиновая кислота то ацилоин снова с последующим окислением бром.[3]
Соединение легко подвергается О-алкилированию с образованием циклогептатриенильных производных, которые, в свою очередь, являются универсальными синтетическими промежуточными продуктами.[4] С катионами металлов он подвергается депротонированию с образованием хелатных комплексов, например Cu (O2C7ЧАС5)2.[3]
Естественное явление
Было выделено около 200 природных производных трополона, в основном из растения и грибы.[5] Соединения трополона и их производные включают долабрины, долабринолы, туяплицины, туяплицинолы, стипитатовая кислота, стипитатоновая кислота, нооткатин, нооткатинол, пуберуловая кислота, пуберулоновая кислота, сепедонин, 4-ацетилтрополон, пигмеин, изопигмеин, процеин, ханотин, бензотрополоны (такие как пурпурогаллин, крокиподин, гупиолон А и В), теафлавин и производные, бромотрополоны, тропоизохинолины и трополоизохинолины (такие как грандирубрин, имерубрин, изоимерубрин, парейтропон, пареирубрин A и B), колхицин, колхикон и другие.[6] Трополоне возникает через поликетид путь, который дает фенольный промежуточное звено, которое подвергается кольцевому расширению.[4]
Они особенно встречаются в определенных видах растений, таких как Cupressaceae и Лилии семьи.[5] Трополоны в основном содержатся в сердцевине, листьях и коре растений, поэтому эфирные масла богаты различными типами трополонов. Первые природные производные трополона были изучены и очищены в середине 1930-х - начале 1940-х годов.[7] Туя складчатая, Thujopsis dolabrata, Chamaecyparis obtusa, Chamaecyparis taiwanensis и Можжевельник туриферский были в списке деревьев, по которым были идентифицированы первые трополоны. Первые синтетические трополоны были туяплицины полученный Ральф Рафаэль.[8]
Биологические эффекты
Это ингибитор виноград полифенолоксидаза[9][10] и гриб тирозиназа.[11]
Производные трополона
| Учебный класс | Примеры | Основные природные источники[6][5][12][13] | Направления исследований[5][14][6][15][16] | Запатентовано в продуктах[5][17] |
|---|---|---|---|---|
| Простые трополоны | Трополоне | Pseudomonas lindbergii, Pseudomonas plantarii | Антибактериальные, противогрибковые, инсектицидные, пестицидные, ингибиторы роста растений, противовоспалительные, антиоксидантные, нейрозащитные, антипротеазные, против потемнения (антитирозиназы и полифенолоксидазы), противоопухолевые, хелатирующие | - |
| Долабринс | β-долабрин, α-долабринол | Карагана пигмейская, Cupressus goveniana, Cupressus abramsiana, Thujopsis dolabrata | Антибактериальное, противогрибковое, инсектицидное, пестицидное, ингибирование роста растений, ингибирование протеазы | Средство от насекомых, дезодорант |
| Туяплицины | α-туяплицин, β-туяплицин (хинокитиол ), γ-туяплицин, туяплицинол | Chamaecyparis obtusa, Туя складчатая, Thujopsis dolabrata, Можжевельник цедрус, Cedrus atlantica, Cupressus lusitanica, Chamaecyparis lawsoniana, Chamaecyparis taiwanensis, Chamaecyparis thyoides, Cupressus arizonica, Cupressus macnabiana, Cupressus macrocarpa, Cupressus guadalupensis, Можжевельник китайский, Можжевельник обыкновенный, Можжевельник калифорнийский, Можжевельник западный, Можжевельник oxycedrus, Можжевельник сабина, Calocedrus decurrens, Calocedrus formosana, Platycladus orientalis, Туя западная, Туя standishii, Tetraclinis articulata, Каттлея forbesii, Кария глабра | Противогрибковые, антибактериальные, антибактериальные (антитирозиназные), хелатирующие, инсектицидные, пестицидные, противомалярийные, противовирусные, противовоспалительные, ингибиторы роста растений, антипротеазные, противодиабетические, противоопухолевые, химиосенсибилизирующие, антиоксидантные, нейрозащитные, ветеринарные препараты | Средство от насекомых, дезодорант, зубная паста, спрей для полости рта, уход за кожей и волосами, консервант для древесины, пищевая добавка, упаковка для пищевых продуктов |
| Сесквитерпеновые трополоны | Нооткатин, нооткатинол, нооткатол, нооткатен, nootkatone, валенсен-13-ол, нооткастатин | Chamaecyparis nootkatensis, Грейпфрут | Противогрибковое, против потемнения (антитирозиназа), инсектицидное, фунгицидное, противоопухолевое | Репелленты от насекомых, ароматизаторы, парфюмерия |
| Пигмеи | Пигмеин, Изопигмеин | Карагана пигмеевская, Cupressus goveniana, Cupressus abramsiana | - | - |
| Бензотрополоны | Пурпурогаллин, крокиподин, гупиолон А и В | Quercus разновидность, Leccinum crocipodium, Гупия глабра | Антибактериальное средство, ингибирование роста растений, ингибирование протеаз, противоопухолевое, противомалярийное средство, антиоксидант, противовирусное средство | Пищевая добавка |
| Теафлавины | Теафлавин, теафлавовая кислота, теафлаваты A и B | чайный куст, Quercus разновидность | Антибактериальные, противовоспалительные, антиоксидантные, противовирусные, противодиабетические, хемосенсибилизирующие | - |
| Тропоизохинолины и трополоизохинолины | Грандирубрин, имерубрин, изоимерубрин, парейтропон, пареирубрин А и В | Циссампелос парейра, Абута крупнолистная | Антилейкемический | - |
| Тропон алкалоиды | Колхицин, демеколцин | Колхикум осенний, Gloriosa superba | Антимитотические, противовоспалительные, против подагры, селекционные | Фармацевтический препарат |
Рекомендации
- ^ Трополоне в Сигма-Олдрич
- ^ Миннс, Ричард А. (1977). «Трополоне». Орг. Synth. 57: 117. Дои:10.15227 / orgsyn.057.0117.
- ^ а б Паусон, Питер Л. (1955). «Тропоны и тропоны». Chem. Ред. 55 (1): 9–136. Дои:10.1021 / cr50001a002.
- ^ а б Пьетра, Ф. (1973). «Семичленные сопряженные карбо- и гетероциклические соединения и их гомоконъюгированные аналоги и комплексы металлов. Синтез, биосинтез, структура и реакционная способность». Химические обзоры. 73 (4): 293–364. Дои:10.1021 / cr60284a002.
- ^ а б c d е Чжао, Цзянь Чжао и Цзянь (30 сентября 2007 г.). «Тропоноиды растений: химия, биологическая активность и биосинтез». Современная лекарственная химия. Дои:10.2174/092986707782023253.
- ^ а б c Лю, На; Песня, Вангзе; Schienebeck, Casi M .; Чжан, Мин; Тан, Вэйпин (декабрь 2014 г.). «Синтез природных тропонов и тропонов». Тетраэдр. 70 (49): 9281–9305. Дои:10.1016 / j.tet.2014.07.065.
- ^ Наканиши, Кодзи (июнь 2013 г.). "Автографы химиков 1953-1994 гг. Тецуо Нозоэ": эссе: "Автографы химиков 1953-1994 гг. Тэцуо Нозоэ": очерк ". Химический рекорд. 13 (3): 343–352. Дои:10.1002 / tcr.201300007.
- ^ Cook, J. W .; Рафаэль, Р. А .; Скотт, А. И. (1951). «149. Трополоны. Часть II. Синтез α-, β- и γ-туяплицинов». J. Chem. Soc. 0 (0): 695–698. Дои:10.1039 / JR9510000695.
- ^ Зависящее от времени ингибирование полифенолоксидазы винограда трополоном. Эдельмира Валеро, Мануэла Гарсиа-Морено, Рамон Варон и Франсиско Гарсия-Кармона, J. Agric. Food Chem., 1991, том 39, стр. 1043–1046, Дои:10.1021 / jf00006a007
- ^ Чеджи, Рассел. Вторичные метаболиты красного кедра западного (Thuja plicata): их биотехнологическое применение и роль в обеспечении естественной прочности. LAP Lambert Academic Publishing, 2010 г., ISBN 3-8383-4661-0, ISBN 978-3-8383-4661-8
- ^ Ингибирование тирозиназы грибов трополоном. Варда Кан и Андравис Андравис, Фитохимия, том 24, выпуск 5, 1985 г., страницы 905-908, Дои:10.1016 / S0031-9422 (00) 83150-7
- ^ Karchesy, Джозеф Дж .; Келси, Рик Дж .; Гонсалес-Эрнандес, М. П. (май 2018 г.). «Желтый кедр, Callitropsis (Chamaecyparis) nootkatensis, вторичные метаболиты, биологическая активность и химическая экология». Журнал химической экологии. 44 (5): 510–524. Дои:10.1007 / s10886-018-0956-y.
- ^ Токсикологические состояния Голдфрэнка. Нельсон, Льюис, 1963- (одиннадцатое изд.). Нью-Йорк. ISBN 978-1-259-85961-8. OCLC 1020416505.CS1 maint: другие (связь)
- ^ Карлссон, Бленда; Erdtman, H .; Франк, А .; Harvey, W. E .; Остлинг, Свен (1952). "Химия природного отряда Cupressales. VIII. Составляющие сердцевины Chamaecyparis nootkatensis - карвакрол, нооткатин и хаминовая кислота". Acta Chemica Scandinavica. 6: 690–696. Дои:10.3891 / acta.chem.scand.06-0690.
- ^ Дальбет, Никола; Лаутерио, Томас Дж .; Вулф, Генри Р. (октябрь 2014 г.). «Механизм действия колхицина при лечении подагры». Клиническая терапия. 36 (10): 1465–1479. Дои:10.1016 / j.clinthera.2014.07.017.
- ^ Гриффитс AJF, Гелбарт WM, Миллер JH (1999). Современный генетический анализ: изменение числа хромосом. В. Х. Фриман, Нью-Йорк.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
- ^ Агентство по охране окружающей среды США, OCSPP (10 августа 2020 г.). «Нооткатон теперь зарегистрирован EPA». Агентство по охране окружающей среды США.