Terbufos - Terbufos

Terbufos
Terbufos structure.svg
Имена
Название ИЮПАК
О,О-Диэтил S- {[(2-метил-2-пропанил) сульфанил] метил} фосфородитиоат
Другие имена
  • Прилавок
  • Противоположный
  • Араган
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.032.679 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики[1]
C9ЧАС21О2пS3
Молярная масса288.42 г · моль−1
Внешностьпрозрачная от бесцветной до бледно-желтой или красновато-коричневой жидкости
Плотность1,105 г / мл (при 24 ° С)
Температура плавления -29,2 ° С (-20,6 ° F, 244,0 К)
Точка кипения 69 ° С (156 ° F, 342 К)
<1 мг / мл
РастворимостьЛегко растворим в органических соединениях
Давление газа0,0003 мм рт.
Опасности[3]
Паспорт безопасности[1]
Пиктограммы GHSGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H227, H300, H310, H330, H361, H370, H372, H400, H410
P201, P202, P210, P260, P262, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P284, P301, P310, P302, P350, P304, P340, P307, P311, P308, P313, P310, P314, P320
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 88 ° С (190 ° F, 361 К)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
Крыса (самцы), оральная LD50 = 13 мг / кг.

Крыса (самка), Оральная LD50 = 8 мг / кг Крыса (самцы), Кожная LD50 = 123 мг / кг Крыса (самка), Кожная LD50 = 71 мг / кг

Крыса (самец), вдыхание (4 часа): 0,017 мг / л

Крыса (самка), Вдыхание (4 часа): 0,015 мг / л Крыса (самец), Вдыхание (рассчитано за 1 час): 0,068 мг / л Крыса (самка), Вдыхание (1 час): 0,06 мг / л

NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
0 частей на миллион [2]
REL (Рекомендуемые)
0 частей на миллион [2]
Фармакология[4]
  • Интраокулярный
  • Устный
  • Эпикутанный
  • Вдыхание
Фармакокинетика:
Моча (86,9 - 96%)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Terbufos это химическое соединение используется в инсектициды и нематоциды. Terbufos является частью химического семейства органофосфаты. Это прозрачная жидкость от бесцветного до бледно-желтого или красновато-коричневого цвета, которая продается в коммерческих целях в виде гранул.[5]

История

Terbufos используется для обработки различных культур, включая бананы, бобы, цитрусовые, кофе, арахис, сорго, картофель, подсолнечник и кукурузу в качестве почвенного покрова для борьбы с проволочниками, мшистыми жуками, свекольными мухами и черной бобовой вшей.[6][7] Он не одобрен для использования в Евросоюз.[8] Так же Всемирная организация здоровья классифицирует тербуфос как соединение класса Ia, что означает, что тербуфос является чрезвычайно опасный.[9] В максимальный предел остатка в Европейском Союзе составляет 0,01 мг / кг тербуфо для большинства сельскохозяйственных культур и продуктов животного происхождения.[10] Соединение было впервые зарегистрировано в 1974 году в США вместе с патентом США на органофосфаты для использования на кукурузных полях для отпугивания корневых червей кукурузы.[11][12] В период с 1987 по 1996 год в год использовалось в среднем около 7,5 миллионов фунтов (около 3400 тонн) соединения.[13] В ноябре 2006 года BASF продала свой глобальный бизнес по производству инсектицидов Terbufos американской компании AMVAC (American Vanguard Corporation ).[14]

Отравление фосфорорганическими соединениями не распространен в развитом мире, большинство случаев отравления тербуфосом происходит в развивающихся странах, где защита от пестицидов недостаточна, но такие соединения, как тербуфос, широко распространены, не контролируются правительством и легко доступны для фермеров.[15]

Доступные формы

Terbufos доступен в гранулах для применения в сельскохозяйственном секторе. Состав вносится при посеве полосами или непосредственно в посевную борозду.[16]

Структура и реакционная способность

Структура

Terbufos, также известный как S - ((терт-бутилтио) метил) O, O-диэтилфосфородитиоат[17], представляет собой соединение, классифицируемое как органофосфат. Terbufos состоит из центрального фосфор атом, окруженный четырьмя разными группами. Этот центральный атом окружен двумя этокси группы, одна двойная связь сера атом и a (терт-бутилтио) метантиоловая группа.

Реактивность

Terbufos практически не растворяется в воде, но может свободно растворяться в органических соединениях. Разлагается при длительном нагревании до 120 ° C.[18][19] и может подвергаться гидролизу при воздействии сильных оснований (pH> 9) и кислот (pH <2).[19]

Синтез

Три основных соединения, которые используются для производства тербуфоса: диэтилфосфородитиевая кислота, формальдегид и трет-бутилтиол. Формальдегид действует как донор углерода между группами диэтилфосфородитиевой кислоты и трет-бутилтиола, чтобы связать их.[5] Вторичным продуктом этой реакции является вода.

Синтез Terbufos с использованием диэтилфосфородитиоата, формальдегида и трет-бутилтиола

Механизм действия

Смотрите также: Отравление фосфорорганическими соединениями

Тербуфос, как и другие органофосфаты, инактивирует ацетилхолинэстераза у людей путем фосфорилирования гидроксильной группы серина, присутствующей в активном центре фермента.[20]

Метаболизм

Обмен веществ у животных

Основной путь выведения тербуфоса у кормящих коз - с мочой. 96,0% и 86,9% введенного соединения выводились этим путем. Ни тербуфос, ни фосфорилированный метаболит соединения не были обнаружены в молоке, а фосфорилированный метаболит не обнаружен в тканях.[4] Низкая концентрация тербуфоса обнаружена в печени и почках. Тербуфос интенсивно метаболизируется, судя по низким уровням тербуфоса и его метаболитов, обнаруженных в тканях коз. Предполагаемый путь метаболизма тербуфоса предполагает гидролиз тиолофосфор связь, ферментативное S-метилирование, десульфурация и сульфоксидирование происходили последовательно.[4]

У крыс предложенный путь метаболизма включает больше этапов, в то время как продукт метаболизма такой же, как у коз. Механизм у крыс включает дополнительные этапы метаболизма тербуфоса и большее количество метаболитов.[4]

Метаболизм тербуфоса у коз.[4]

Биотрансформация

Terbufos активируется путем биотрансформации в сульфон сложный. Это преобразование может происходить в (клеточной) среде, а также в подвергшихся воздействию организмов, использующих цитохром P450 действие. Этот процесс преобразования делает молекулу гораздо более эффективной в связывании с АХЭ. Преобразованная форма может быть значительно более токсичной для амфибий, чем исходное соединение.

Этапы биотрансформации тербуфоса в сульфон [4]

Токсичность

Общая токсичность

Terbufos может попадать в организм через всасывание через кожу (контакт с кожей), при вдыхании или проглатывании соединения.[21] Исследования показали, что УНВЭ человека ≥0,009 мг / м ^ 3.[22]

Токсичность метаболитов

Два метаболита тербуфоса были протестированы на токсичность. Сульфоксид тербуфоса и сульфон тербуфоса ингибировали активность холинэстеразы, но не вызывали смертности у гончих собак.[4]

Влияние на здоровье

Острые эффекты

Terbufos может вызвать смерть, вызвав острый холинергический криз (АКК). Из-за необратимого ингибирования фермента AChE соединением, ацетилхолин (ACh) больше не может быть достаточно разбит AChE. Это приводит к избытку ACh, что вызывает чрезмерную стимуляцию нервномышечное соединение. Ингибирующее действие тербуфоса на АХЭ действует на периферические мускариновые, никотиновые синапсы и Центральная нервная система. Начало ACC может варьироваться от нескольких минут до нескольких часов после воздействия.[23][24]

Симптомы ACC, вызванные terbufos, приводят к мускариновой (потоотделение, рвота, миоз, слюноотделение), никотиновые (бледность и мышечная слабость с дыхательной недостаточностью) и симптомы отравления ЦНС (головная боль, головокружение, изменение уровня сознания).[25] Токсические эффекты можно контролировать путем раннего распознавания отравления тербуфосом, быстрой дезактивации и лечения атропин или же оксим соединения.[24][26]

Долгосрочные эффекты

Эффекты длительного воздействия, которые являются специфическими для тербуфоса (эффекты, обычно связанные с органофосфатами (ФО), не включены): развитие рака легких, лейкемии и неходжкинской лимфомы (НХЛ) в целом, а также отдельных подтипов НХЛ. У мужчин также наблюдается рост агрессивного рака простаты, в то время как у женщин наблюдается незначительное увеличение рака груди.[27]

Генотоксических эффектов in vitro и in vivo не обнаружено. В исследованиях не было отмечено никаких аномалий развития, но у млекопитающих наблюдалось снижение массы тела плода.[4]

Обнаружение

Количество метаболитов, вызванное гидролизом in vivo органофосфатного соединения, такого как тербуфос, может быть обнаружено в моче с помощью газовой хроматографии и комбинированной газовой хроматографии / масс-спектрометрии (GC-MC). Обычно необходимо сохранить образец мочи путем добавления хлороформа, чтобы сконцентрировать или извлечь метаболиты и преобразовать их в подходящие летучие производные. Обнаружение может быть полезно для определения характера воздействия. Но сам по себе уровень метаболита не может считаться индикатором опасности.[28]

Рекомендации

  1. ^ «Тербуфос».
  2. ^ а б «База данных OSHA по профессиональной химии | Управление по охране труда».
  3. ^ http://www.kellysolutions.com/erenewals/documentsubmit/KellyData/VA/pesticide/MSDS/7969/241-238/241-238_COUNTER_R__15G_SYSTEMIC_INSECTICIDE_NEMATICIDE_LOCKN_LOAD_R__CLOSED_LOADING_SYN_LOAD_R__CLOSED_LOADING_SY_LOAD_R__CLOSED_LOADING_SY_LOADING_R__CLOSED_LOADING_SY_LOAD_R__CLOSED_LOADING_SY04
  4. ^ а б c d е ж грамм час apps.who.int/pesticide-residues-jmpr-database/Document/181
  5. ^ а б Унгер, Т. Справочник по синтезу пестицидов (1-е изд.). п. 368.
  6. ^ "ТЕРБУФОС 15 ГР" (PDF). Получено 22 марта, 2018.
  7. ^ Хайтфус, Рудольф (2000). Pflanzenschutz: Grundlagen der praktischen Phytomedizin; 22 Табеллен (3-е изд.). Штутгарт: Тиме. п. 397. ISBN  978-3-13-513303-4.
  8. ^ «База данных ЕС по пестицидам - ​​Европейская комиссия». ec.europa.eu. Получено 2018-03-15.
  9. ^ «Сильнотоксичные пестициды» (PDF).
  10. ^ «База данных ЕС по пестицидам - ​​Европейская комиссия». ec.europa.eu. Получено 2018-03-22.
  11. ^ "terbufos (Counter) EPA Pesticide Fact Sheet 9/88". pmep.cce.cornell.edu. Получено 2018-03-16.
  12. ^ «Методы борьбы с насекомыми и акаринами с использованием оксигенированных производных S- (трет-булитио) метил O, O-диэтилфосфородитиоата и фосфоротиоата». Фрэнк Альберт Вагнер-младший, Wyeth Holdings Corp. 19 декабря 1974 года. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)CS1 maint: другие (связь)
  13. ^ EPA: Решение о перерегистрации для Terbufos (PDF; 1,3 МБ), июль 2006 г.
  14. ^ Пресс-релизы BASF: BASF AG | BASF verkauft das globale Geschäft mit dem Insektizid Terbufos an AmVac
  15. ^ Лян, Y; Тонг, F; Чжан, Л; Ли, Вт; Хуанг, Вт; Чжоу, Y (февраль 2018 г.). «Смертельное отравление тербуфосом в результате профессионального воздействия». Клиническая токсикология. 56 (2): 140–142. Дои:10.1080/15563650.2017.1340647. PMID  28681657. S2CID  8889797.
  16. ^ «EXTOXNET PIP - ТЕРБУФОС». extoxnet.orst.edu. Получено 2018-03-15.
  17. ^ Хартфордшир, Университет. "тербуфос". sitem.herts.ac.uk. Получено 2018-03-15.
  18. ^ Eintrag zu Terbufos in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 1. Februar 2016.
  19. ^ а б Eintrag zu Terbufos in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 19 августа 2012 г.
  20. ^ Чоудхари, Шимона; Бхаттачарья, Раджасри; Банерджи, Дибьяджиоти (апрель 2014 г.). «Острое отравление фосфорорганическими соединениями». Clinica Chimica Acta. 431: 66–76. Дои:10.1016 / j.cca.2014.01.024. PMID  24508992.
  21. ^ Шульце, Ларри Д .; Ogg, Clyde L .; Вицтум, Эдвард Ф. (1997). «EC97-2505 Признаки и симптомы отравления пестицидами». Исторические материалы от Университета Небраски-Линкольна.
  22. ^ Bingham, E .; Cohrssen, B .; Powell, C.H .; Тома токсикологии Пэтти 1-9 5-е изд. Джон Вили и сыновья. Нью-Йорк, Нью-Йорк (2001)., Стр. V7 924
  23. ^ Lorke, Dietrich E .; Нурулайн, Сайед М .; Hasan, Mohamed Y .; Куча, Камил; Петрояну, Георг А. (октябрь 2014 г.). «Профилактическое введение неорганических ингибиторов фосфат холинэстеразы перед острым воздействием органофосфатов: оценка с использованием тербуфоссульфона». Журнал прикладной токсикологии. 34 (10): 1096–1103. Дои:10.1002 / jat.2939. PMID  24136594. S2CID  41811085.
  24. ^ а б Чоудхари, Шимона; Бхаттачарья, Раджасри; Банерджи, Дибьяджиоти (апрель 2014 г.). «Острое отравление фосфорорганическими соединениями». Clinica Chimica Acta. 431: 66–76. Дои:10.1016 / j.cca.2014.01.024. PMID  24508992.
  25. ^ Паудьял, BP (2008). «Фосфорорганическое отравление». Журнал Непальской медицинской ассоциации. 47 (172): 251–8. Дои:10.31729 / jnma.170. PMID  19079407.
  26. ^ Касса, Дж. (26 ноября 2002 г.). «Обзор оксимов в антидотном лечении отравлений фосфорорганическими нервными агентами». Журнал токсикологии: клиническая токсикология. 40 (6): 803–816. Дои:10.1081 / CLT-120015840. PMID  12475193. S2CID  20536869.
  27. ^ Лерро, Катерина С; Кутрос, Стелла; Андреотти, Габриэлла; Friesen, Melissa C; Алаванджа, Майкл С; Блэр, Аарон; Хоппин, Джейн А; Сэндлер, Дейл П.; Любин, Джей Х; Ма, Сяомэй; Чжан, Явэй; Бин Фриман, Лаура Э (октябрь 2015 г.). «Использование фосфорорганических инсектицидов и заболеваемость раком среди супругов лиц, применяющих пестициды, в исследовании здоровья сельского хозяйства». Медицина труда и окружающей среды. 72 (10): 736–744. Дои:10.1136 / oemed-2014-102798. ЧВК  4909328. PMID  26150671.
  28. ^ ВОЗ; Критерии здоровья окружающей среды 63: фосфорорганические пестициды (1986). Доступно с 22 июля 2003 г.: http://www.inchem.org/pages/ehc.html

внешняя ссылка

  • Terbufos в базе данных о свойствах пестицидов (PPDB)