Органофосфат - Organophosphate

Эта статья об органических производных фосфата. Для неорганического иона см. фосфат.
Общая химическая структура органофосфата функциональная группа

Органофосфаты (также известный как фосфорные эфиры, или же OPE) являются классом фосфорорганические соединения с общей структурой O = P (OR)3 , центральная молекула фосфата с алкильными или ароматическими заместителями.[1] Их можно рассматривать как сложные эфиры из фосфорная кислота. Как большинство функциональные группы органофосфаты встречаются в различных формах, важные примеры которых включают ключевые биомолекулы, такие как ДНК, РНК и АТФ, а также многие инсектициды, гербициды, нервно-паралитические вещества и антипирены. OPE широко используются в различных продуктах в качестве антипиренов, пластификаторов и добавок к моторному маслу. Популярность OPE в качестве антипиренов пришла на замену строго регулируемым бромированные антипирены.[2] Низкая стоимость производства и совместимость с различными полимерами позволила широко использовать OPE в различных отраслях промышленности, включая текстиль, мебель, электронику в качестве пластификаторов и антипиренов. Эти соединения добавляются к конечному продукту физически, а не посредством химической связи.[3] Благодаря этому OPE легче проникают в окружающую среду в результате испарения, выщелачивания и истирания.[4] OPE были обнаружены в различных средах, таких как воздух, пыль, вода, отложения, почва и биота, с более высокой частотой и большей концентрацией.[1][4]

Химия

Синтез

Существуют различные пути синтеза органофосфатов.

Этерификация фосфорной кислоты
ОП (ОН)3 + ROH → OP (OH)2(ИЛИ) + H2О
ОП (ОН)2(ИЛИ) + R'OH → OP (OH) (ИЛИ) (OR ') + H2О
OP (OH) (OR) (OR ') + R «OH → OP (OR) (OR') (OR») + H2О

Спирты можно отделить от эфиров фосфорной кислоты гидролиз, что является обратным по отношению к вышеуказанным реакциям. По этой причине сложные эфиры фосфорной кислоты являются обычными переносчиками органических групп в биосинтез.

Окисление фосфитовых эфиров

Органофосфиты легко окисляются с образованием органофосфатов.

P (ИЛИ)3 + [O] → OP (ИЛИ)3
Алкоголиз POCl3

Оксихлорид фосфора легко реагирует с спирты давать органофосфаты

O = PCl3 + 3 ROH → O = P (ИЛИ)3 + 3 HCl

Характеристики

Сложные фосфатные эфиры, содержащие ОН-группы, представляют собой кислый и частично депротонированный в водном растворе. Например, ДНК и РНК представляют собой полимеры типа [PO2(ИЛИ ИЛИ')−]п. Полифосфаты также образуют сложные эфиры; важным примером сложного эфира полифосфата является АТФ, который является моноэфиром трифосфорной кислоты (H5п3О10).

OPE имеют центральную фосфатную молекулярную группу. В случае триэфиров органофосфатов (OP) это три сложноэфирные связи с алкильными или ароматическими заместителями. Однако диэфиры OP отличаются от триэфиров, поскольку одна из групп сложного алкилового эфира заменена гидроксильной группой, в результате чего диэфиры OP получают фосфорные кислоты.[2][5] Большое разнообразие заменителей, используемых в фосфорорганических эфирах, приводит к большим различиям в физико-химических свойствах, варьирующихся от высокополярных до очень устойчивых к гидролизу.[6] OPE демонстрируют широкий диапазон коэффициента распределения октанола в воде, где значения log Kow находятся в диапазоне от -0,98 до 10,6.[2] Преобладающие OPE, используемые в качестве антипиренов и пластификаторов, имеют положительные значения log Kow в диапазоне 1,44-9,49, что указывает на гидрофобность.[2][4][5] Таким образом, из-за этой гидрофобности OPE предположительно биоаккумулируются и биомагнифицируются в водных экосистемах.[3] Лабораторные эксперименты показали, что негалогенированные OPE склонны к фотолизу, в то время как хлорированные OPE, такие как TCEP и TCPP, однако, оказались устойчивыми к разложению под действием солнечного света.[2]

В природе

Гуанитоксин

Гуанитоксин это встречающийся в природе органофосфат, производимый цианобактерии.

Обнаружение OPE в воздухе вплоть до Антарктиды в концентрациях около 1 нг / м3 предполагает их стойкость в воздухе и возможность переноса на большие расстояния.[5] OPE измерялись с высокой частотой в воздухе и воде и широко распространены в северном полушарии.[7][8] Хлорированные OPE (TCEP, TCIPP, TDCIPP) на городских участках отбора проб и негалогенированные, такие как TBOEP, в сельской местности, соответственно, часто измерялись в окружающей среде на нескольких участках. Было обнаружено, что в Великих Лаврентийских озерах общие концентрации OPE на 2–3 порядка превышают концентрации бромированных антипиренов, измеренные в аналогичном воздухе.[8] В водах рек Германии, Австрии и Испании постоянно регистрировались самые высокие концентрации TBOEP и TCIPP.[5] Из этих исследований ясно, что концентрации OPE как в пробах воздуха, так и в воде часто на несколько порядков выше, чем у других антипиренов, и что концентрации в значительной степени зависят от места отбора проб, причем более высокие концентрации находятся в более городских, загрязненных местах.

Пестициды

Сегодня органофосфаты составляют около 50% агентов смерти в химических пестицидах.[9]

Фосфаторганические пестициды (OPP), как и некоторые нервно-паралитические вещества, запретить ацетилхолинэстераза, который в целом необходим для нормального функционирования насекомых, а также человека и многих других животных.[10] OPP по-разному влияют на этот фермент, главным из которых является необратимое ковалентное ингибирование,[11] и таким образом создавать различающиеся по степени потенциалы отравления. Мозг посылает нейротрансмиттеры в нервные окончания тела; органофосфаты препятствуют возникновению этого процесса. Этот химический элемент, органофосфат, действует, разрушая фермент ацетилхолинэстеразу. Ацетилхолинэстераза расщепляет нейромедиатор ацетилхолина, который посылает сигналы другим нервным окончаниям в организме.[9]

Например, паратион, один из первых коммерческих OPP, во много раз более мощный[требуется разъяснение ] чем малатион, инсектицид, используемый для борьбы с Средиземноморская плодовая муха (Med-fly) и вирус Западного Нила -передающие комары.[12] Воздействие этих веществ на людей и животных может происходить через прием продуктов, содержащих их, или через всасывание через кожу или легкие.[10]

Токсичность OPP для человека и животных делает их серьезной проблемой для здоровья общества и окружающей среды;[10] EPA запретило большинство видов использования органофосфатов в жилых помещениях в 2001 году, но их использование в сельском хозяйстве, как пестициды на фруктах и ​​овощах, все еще разрешено, как и их использование в борьба с комарами в общественных местах, например в парках.[10] Например, наиболее часто используемый OPP в США, карбофос,[13] находит широкое применение в сельском хозяйстве, озеленении жилых районов и программах борьбы с вредителями (включая борьбу с комарами в общественных местах отдыха).[14] По состоянию на 2010 год сорок таких OPP были зарегистрированы для использования в США,[15] с использованием не менее 73 миллионов фунтов стерлингов за один период времени[который? ] в сельскохозяйственных и жилых помещениях.[15] Обычно используемые органофосфаты включают:

Исследования показали, что длительное воздействие OPP - например, в случае сельскохозяйственных рабочих - может привести к проблемам со здоровьем, включая повышенный риск сердечно-сосудистых и респираторных заболеваний и рака. В случае беременных женщин воздействие может привести к преждевременным родам.[17] Кроме того, у плода беременных женщин может произойти необратимое повреждение химического состава мозга и изменения человеческого поведения и эмоций.[18]

Фосфаторганические пестициды быстро разлагаются путем гидролиза под воздействием солнечного света, воздуха и почвы, хотя небольшие количества могут быть обнаружены в пище и питьевой воде.[нужна цитата ] Органофосфаты загрязняют питьевую воду, перемещаясь через почву в грунтовые воды.[19] Когда пестицид разлагается, он распадается на несколько химических веществ.[19] Органофосфаты разлагаются быстрее, чем хлорорганические соединения.[нужна цитата ] Более высокая острая токсичность OPP приводит к повышенному риску, связанному с этим классом соединений (см. Раздел «Токсичность» ниже).

Нервно-паралитические агенты

Основная статья: Нервно-паралитические агенты

История

Среди первых пионеров в этой области Жан Луи Лассень (начало 19 века) и Филипп де Клермон (1854 г.). В 1932 году немецкий химик Вилли Ланге и его аспирантка Герде фон Крюгер впервые описали холинергический воздействие органофосфатов на нервную систему, включая ощущение удушья и помутнение зрения после воздействия на самих себя, которые они приписали самим эфирам.[20] Это открытие позже вдохновило немецкого химика. Герхард Шрадер в компании IG Farben в 1930-х годах для экспериментов с этими соединениями в качестве инсектицидов. Их потенциальное использование в качестве боевых отравляющих веществ вскоре стало очевидным, и нацистское правительство назначило Шредера ответственным за разработку органофосфатных (в более широком смысле слова) нервно-паралитических газов. Лаборатория Шредера обнаружила оружие серии G, в которое входили Зарин, Табун, и Зоман. Нацисты производили эти соединения в больших количествах, но не использовали их во время Второй мировой войны. Британские ученые экспериментировали с холинергический собственный органофосфат, называемый диизопропилфторфосфат, во время войны. Позже британцы произвели VX нервно-паралитический агент, который был во много раз сильнее, чем серия G, в начале 1950-х годов, почти через 20 лет после того, как немцы открыли серию G.

После Второй мировой войны американские компании получили доступ к некоторой информации из лаборатории Шредера и начали синтезировать фосфорорганические пестициды в больших количествах. Паратион был среди первых проданных, за ним последовали малатион и азинфосметил. Популярность этих инсектицидов возросла после многих хлорорганические соединения инсектициды, такие как ДДТ, дильдрин, и гептахлор были запрещены в 1970-х годах.

Конструктивные особенности

Эффективные органофосфаты обладают следующими структурными особенностями:

  • Терминал кислород связан с фосфором двойной связью, то есть фосфорильной группой
  • Две липофильные группы, связанные с фосфором
  • А уходящая группа связаны с фосфором, часто галогенид

Тонкая настройка

В рамках этих требований было использовано большое количество различных липофильных и уходящих групп. Вариация этих групп - одно из средств точной настройки токсичности соединения. Хорошим примером такой химии являются п-тиоцианат соединения, которые используют арил (или же алкил ) группа и алкиламиногруппа в качестве липофильных групп. Тиоцианат является уходящей группой.

Антипирены

Антипирены (FR) - это химические вещества, которые использовались в различных потребительских материалах для предотвращения возгорания и замедления распространения огня после возгорания.[21] Повышенный спрос на соответствие стандартам пожарной безопасности в отношении воспламеняемости пластмассовых материалов, используемых в устройствах и приборах, наряду со строгим регулированием бромированных антипиренов, обусловил высокие объемы производства и потребления OPE.[2][5] Большинство используемых антипиренов представляют собой галогенированные OPE, и эффективность антипирена возрастает с увеличением количества галогенированных заместителей.[2][5]

OPE используются в качестве добавок антипиренов, что означает, что концентрация этих антипиренов со временем уменьшается, поскольку они легко проникают в окружающую среду.[5] Существует несколько механизмов, используемых антипиренами для предотвращения возгорания, однако наиболее эффективными из них являются газовая фаза и твердофазные реакции.[2] В твердой фазе галогенированные антипирены образуют слой обугливания на горящих материалах, удушающий горение, а также в газовой фазе они удаляют H+ и ОН− радикалы из горючих газов путем реакции с атомами Br и Cl для дальнейшего замедления процесса горения.[5] Негалогенированные OPE эффективны в основном в твердой фазе горящих материалов. Под воздействием тепла соединения фосфора реагируют с образованием полимерной формы фосфористой кислоты. Кислота образует обугленный слой, который покрывает горящий материал, блокируя его контакт с кислородом, что, в свою очередь, замедляет реакцию горения.[2]

Влияние на здоровье

Отравление

Основная статья: Отравление фосфорорганическими соединениями
Смотрите также: Отсроченная нейропатия, вызванная фосфорорганическими соединениями

Многие «органофосфаты» являются сильнодействующими нервно-паралитическими агентами, действуя путем ингибирования действия ацетилхолинэстеразы (AChE) в нервных клетках. Они являются одной из наиболее распространенных причин отравлений во всем мире и часто преднамеренно используются при самоубийствах в сельскохозяйственных районах. Фосфаторганические пестициды могут всасываться всеми путями, включая вдыхание, прием внутрь и всасывание через кожу. Их ингибирующее действие на фермент ацетилхолинэстеразу приводит к патологическому избытку ацетилхолина в организме. Однако их токсичность не ограничивается острой фазой, и хронические эффекты отмечаются давно. Нейротрансмиттеры, такие как ацетилхолин (на который влияют фосфорорганические пестициды), чрезвычайно важны для развития мозга, и многие органофосфаты имеют нейротоксичный воздействие на развивающиеся организмы даже при низком уровне воздействия. Другие органофосфаты не токсичны, но их основные метаболиты, такие как оксоны, находятся. Лечение включает как пралидоксим связующее и холинолитик Такие как атропин.

Хроническая токсичность

Повторное или длительное воздействие органофосфатов может привести к тем же эффектам, что и острое воздействие, включая отсроченные симптомы. Другие эффекты, о которых сообщалось у рабочих, неоднократно подвергавшихся воздействию, включают нарушение памяти и концентрации, дезориентацию, тяжелую депрессию, раздражительность, спутанность сознания, головную боль, проблемы с речью, замедленное время реакции, кошмары, лунатизм, сонливость или бессонницу. Сообщалось также о гриппоподобном состоянии с головной болью, тошнотой, слабостью, потерей аппетита и недомоганием.[22]

Недавнее исследование, проведенное университетом Мадураи Камарадж в Индии, показало прямую корреляцию между использованием органофосфатов и диабетом среди индийского сельскохозяйственного населения.[23]

Физиологические различия OPE по размеру и полярности сильно влияют на физическую и биохимическую токсичность группы соединений.[1] Химическая структура триэфиров OP, используемых в качестве антипиренов и пластификаторов, по существу аналогична таковой у инсектицидов OP, которые действуют на нервную систему насекомых.[5] Множественные токсикологические исследования показали, что OPE, такие как TBOEP, TCIPP, TDCIPP, триэтилфосфат (TEP) и трис (метилфенил) фосфат (TMPP), оказывают влияние на эмбриональное развитие, экспрессию мРНК, гормоны щитовидной железы, концентрации циркулирующих желчных кислот и неврологические нарушения. система у рыб, птиц, грызунов и / или людей.[24]

Низкий уровень воздействия

Даже при относительно низких уровнях органофосфаты могут быть опасны для здоровья человека.[нужна цитата ]. Эти пестициды действуют на ацетилхолинэстераза,[25] фермент, обнаруженный в головном мозге. Таким образом, наибольшему риску могут подвергаться зародыши и маленькие дети, развитие мозга которых зависит от строгой последовательности биологических событий.[26] Они могут всасываться через легкие или кожу или при употреблении в пищу. Согласно отчету Министерства сельского хозяйства США за 2008 год, «обнаруживаемые» следы фосфорорганических соединений были обнаружены в репрезентативном образце продуктов, протестированных агентством: 28% замороженной черники, 20% сельдерея, 27% зеленой фасоли, 17%. персиков, 8% брокколи и 25% клубники.[27]

Рак

Агентство по охране окружающей среды США перечисляет паратион как возможный человеческий фактор. канцероген.[28] В Международное агентство по изучению рака (IARC) обнаружили, что некоторые органофосфаты могут повышать риск рака.[29] Тетрахлорвинфос и паратион были классифицированы как «возможно канцерогенные», тогда как малатион и диазинон были классифицированы как вероятно канцерогенные для человека.[30]

Влияние на здоровье детей

Обзор 27 исследований воздействия фосфорорганических пестицидов в пренатальном и раннем детском возрасте, проведенный в 2013 году, показал, что все, кроме одного, показали отрицательные исходы для развития нервной системы. В десяти исследованиях, посвященных оценке пренатального воздействия, «когнитивные дефициты (связанные с рабочей памятью) были обнаружены у детей в возрасте 7 лет, поведенческие дефициты (связанные с вниманием) наблюдались в основном у детей ясельного возраста, а двигательные дефициты (аномальные рефлексы) наблюдались в основном у детей. новорожденные ".[31]

А регулярный обзор Исследования влияния пренатального и послеродового воздействия фосфорорганических пестицидов на нервную систему были проведены в 2014 году. Обзор показал, что «в большинстве исследований, оценивающих пренатальное воздействие, наблюдалось негативное влияние на умственное развитие и увеличение проблем с вниманием у детей дошкольного и школьного возраста».[32]

В США органофосфат фосмет был запрещен для использования на домашних фруктовых деревьях, декоративных растениях и домашних животных в 2001 году, поскольку для этих целей стали доступны другие пестициды. Многие другие виды использования фосмета все еще были разрешены, особенно в коммерческих целях.[33]

Пострадавшие популяции

Согласно EPA, использование органофосфатов в 2004 году составило 40% всех инсектицидных продуктов, используемых в США.[34] Из-за опасений по поводу потенциальной опасности воздействия фосфорорганических соединений на развитие детей Агентство по охране окружающей среды в 2001 году начало поэтапный отказ от форм органофосфатов, используемых в помещениях.[34] Хотя он также используется в лесном хозяйстве, городских районах и для опрыскивания (программы борьбы с комарами и т. Д.), Население в целом подвергается низкому воздействию.[35] Таким образом, основное пострадавшее население, которое сталкивается с воздействием органофосфатов, - это сельскохозяйственные рабочие, особенно в странах, где есть меньше ограничений на их использование, например, в Индии.[36]

Фермеры в США

В США мигранты и сезонные сельскохозяйственные рабочие наиболее восприимчивы к воздействию фосфорорганических соединений. Среди сельскохозяйственных рабочих США около 4,2 миллиона мужчин, женщин и даже детей, являющихся сезонными или мигрантами, 70% из которых родились в Мексике, и подавляющее большинство из них - латиноамериканцы.[37] Этот почти однородный расовый аспект занятости на сельскохозяйственных работах в Соединенных Штатах настоятельно предполагает наличие социальных, экономических и политических факторов, которые могли бы объяснить их уязвимость.[38] Половина сельскохозяйственных рабочих в Соединенных Штатах не имеет юридических документов, а две трети живут в бедности, что затрудняет полное понимание и документирование характеристик этого населения с относительной уверенностью.[39] Кроме того, группа сталкивается с языковыми барьерами: около 70% сезонных сельскохозяйственных рабочих-мигрантов сообщают, что они плохо говорят по-английски.[40] 

В Соединенных Штатах из-за бедности и отсутствия документов фермеры-мигранты оказываются в таких жилищных условиях, которые повышают вероятность заражения инфекционными или паразитарными заболеваниями и болезней, связанных с химическими веществами, по сравнению с населением США в целом.[41] Полевые работники, подвергающиеся воздействию пестицидов, продолжают подвергать свои семьи воздействию пестицидов, особенно через загрязненную одежду, в которой остатки оседают в виде домашней пыли.[41] Повышенный уровень полного спектра неблагоприятных исходов родов является результатом высокого воздействия пестицидов в исследовании 500 000 родов среди сельскохозяйственных рабочих в долине Сан-Хоакин в Калифорнии.[42]

Экономические, социальные, расовые и политические барьеры снижают вероятность принятия проводимой политики и создания защитных мер; в контексте своей работы сезонные сельскохозяйственные рабочие-мигранты структурно уязвимы к эксплуатации и условиям труда, которые являются профессиональными факторами, не соответствующими санитарным стандартам, если они не могут найти необходимые физические и социальные ресурсы для защиты.[43]    

Характер их работы может требовать постоянного воздействия токсинов и пестицидов и подвергать их все более экстремальным погодным условиям по мере изменения климата. Таким образом, работа на ферме для мигрантов консервативно оценивается как, возможно, вторая по опасности работа в стране.[44]

Регулирующие меры

Органофосфаты (ФП) были одними из наиболее широко используемых инсектицидов до 21 века.[45] И до середины 1990-х общее регулирование пестицидов зависело от Федерального закона о пищевых продуктах, лекарствах и косметических средствах (FFDCA) и Федерального закона об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA), принятых в 1938 и 1947 годах соответственно.[46] В 1993 году Агентство по охране окружающей среды (EPA) взяло на себя обязательство, данное Конгрессу, значительно сократить количество пестицидов, используемых в Соединенных Штатах, и Министерство сельского хозяйства США вместе с Управлением по контролю за продуктами и лекарствами присоединилось к EPA в это обязательство.[47] Затем, в 1996 году, был принят Закон о защите качества пищевых продуктов (FQPA), чтобы усилить регулирование использования пестицидов в пищевых продуктах и ​​сделать практику регулирования более последовательной.[46] Одним из способов достижения этого усиления было введение обязательной оценки совокупного и кумулятивного риска воздействия на производных уровнях пищевой толерантности.[46] EPA выбрало OP в качестве пестицидов первого класса для оценки пищевой толерантности из-за их специфической токсичности в качестве ингибиторов ацетилхолинэстеразы.[46]

В период с 1996 по 1999 год использование OP фактически увеличилось (несмотря на принятие Закона о контроле качества) с 75 миллионов до 91 миллиона фунтов в год.[46] Однако это в основном связано с программой искоренения хлопкового долгоносика, проводимой Министерством сельского хозяйства США, и к 2004 году использование OP в конечном итоге снизилось до 46 миллионов фунтов в год.[46] Бытовое использование пестицидов OP могло сокращаться быстрее по сравнению с коммерческим использованием, в основном из-за добровольной отмены хлорпирифоса и диазинона в качестве разрешенных пестицидов для домашнего использования.[46] Поэтапный отказ от хлорпирифоса и диазинона для большинства бытовых нужд был завершен в 2005 году.[46]

Использование паратиона (этила) запрещено или ограничено в 23 странах, а его импорт незаконен всего в 50 странах.[48] Его использование было запрещено в США в 2000 году и не использовалось с 2003 года.[48]

В 2001 году Агентство по охране окружающей среды наложило новые ограничения на использование органофосфатов фосмета и азинфос-метила для усиления защиты сельскохозяйственных рабочих.[нужна цитата ] Использование сельскохозяйственных культур, о которых в то время сообщалось о прекращении использования через четыре года, включало использование миндаля, терпкой вишни, хлопка, клюквы, персиков, фисташек и грецких орехов.[нужна цитата ] К культурам с ограниченной по времени регистрации относятся яблоки / крабовые яблоки, черника, черешня, груши, сосновые сады, брюссельская капуста, ягоды тростника, а также использование азинфос-метила в питомниках для соблюдения карантинных требований.[49] Помеченные виды использования фосмета включают люцерну, садовые культуры (например, миндаль, грецкие орехи, яблоки, вишню), чернику, цитрусовые, виноград, декоративные деревья (не для использования в жилых, парковых или рекреационных зонах) и плодовые деревья, рождественские елки и т. Д. хвойные деревья (древесные фермы), картофель и горох.[50] Азинфос-метил запрещен в Европе с 2006 года.[51]

В мае 2006 года Агентство по охране окружающей среды (EPA) рассмотрело использование дихлофос и предложил продолжить его продажу, несмотря на опасения по поводу его безопасности и значительные доказательства того, что он канцерогенный и вреден для мозга и нервной системы, особенно у детей.[нужна цитата ] Экологи утверждают, что последнее решение было результатом закулисных сделок с промышленностью и политическим вмешательством.[52]

По состоянию на 2013 год для использования в США было зарегистрировано тридцать шесть типов органофосфатов.[45] В настоящее время органофосфаты используются в различных средах (например, в сельском хозяйстве, садах и ветеринарии), однако использование некоторых известных ФП было прекращено.[45] Сюда входят паратион, который больше не зарегистрирован для использования, и хлорпирифос (как упоминалось ранее), который больше не зарегистрирован для домашнего использования.[45] И снова, кроме сельскохозяйственного использования, диазинон OP был запрещен в США.[нужна цитата ]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Гривз, Алана К .; Letcher, Роберт Дж .; Чен, Да; Макголдрик, Дэрил Дж .; Готье, Льюис Т .; Бэкус, Шон М. (01.10.2016). «Ретроспективный анализ фосфорорганических антипиренов в икринках сельди и их связи с водной пищевой цепью Великих Лаврентийских озер в Северной Америке». Экологические исследования. 150: 255–263. Дои:10.1016 / j.envres.2016.06.006. ISSN  0013-9351.
  2. ^ а б c d е ж грамм час я Вин, Айк ван дер; Бур, Якоб де (2012). «Фосфорные антипирены: свойства, производство, наличие в окружающей среде, токсичность и анализ». Атмосфера. 88 (10): 1119–1153. Дои:10.1016 / j.chemosphere.2012.03.067.
  3. ^ а б «Биодоступность и биоусиление эфиров фосфорорганической кислоты в пищевой сети озера Тайху, Китай: влияние химических свойств и метаболизма». Environment International. 125: 25–32. 2019-04-01. Дои:10.1016 / j.envint.2019.01.018. ISSN  0160-4120.
  4. ^ а б c Вэй, Гао-Лин; Ли, Дин-Цян; Чжо, Му-Нин; Ляо, И-Шань; Се, Чжэнь-Юэ; Го, Тай-Лун; Ли, Цзюнь-Цзе; Чжан, Си-И; Лян, Чжи-Цюань (январь 2015 г.). «Фосфорорганические антипирены и пластификаторы: источники, распространение, токсичность и воздействие на человека». Загрязнение окружающей среды. 196: 29–46. Дои:10.1016 / j.envpol.2014.09.012.
  5. ^ а б c d е ж грамм час я Гривз, Алана К .; Летчер, Роберт Дж. (Январь 2017 г.). "Обзор фосфорорганических эфиров в окружающей среде от биологических эффектов до распространения и судьбы". Бюллетень загрязнения окружающей среды и токсикологии. 98 (1): 2–7. Дои:10.1007 / s00128-016-1898-0. ISSN  0007-4861.
  6. ^ McDonough, Carrie A .; Де Сильва, Амила О .; Солнце, Саоксин; Кабреризо, Ана; Адельман, Дэвид; Солтведель, Томас; Бауэрфейнд, Эдуард; Muir, Derek C.G .; Ломанн, Райнер (2018-06-05). «Растворенные фосфорорганические эфиры и полибромированные дифениловые эфиры в удаленных морских средах: распределение поверхностных вод в Арктике и чистый перенос через пролив Фрама». Экологические науки и технологии. 52 (11): 6208–6216. Дои:10.1021 / acs.est.8b01127. ISSN  0013-936X.
  7. ^ Саламова, Амина; Ма, Юнин; Венье, Марта; Хайтс, Рональд А. (14 января 2014 г.). «Высокие уровни фосфорорганических антипиренов в атмосфере Великих озер». Письма по экологическим наукам и технологиям. 1 (1): 8–14. Дои:10.1021 / ez400034n.
  8. ^ а б Венье, Марта; Голубь, Алиса; Романак, Кевин; Бэкус, Шон; Хайтс, Рональд (2014-08-19). «Антипирены и химические вещества прошлого поколения в воде Великих озер». Экологические науки и технологии. 48 (16): 9563–9572. Дои:10.1021 / es501509r. ISSN  0013-936X.
  9. ^ а б «Фосфорорганические соединения: история вопроса, патофизиология, эпидемиология». 2016-11-29. В архиве из оригинала от 24.04.2017. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)
  10. ^ а б c d Гудман, Бренда (21 апреля 2011 г.). «Воздействие пестицидов в утробе матери связано с более низким IQ». Здоровье и беременность. WebMD. В архиве из оригинала от 24.04.2011.
  11. ^ Питер, J. V .; Sudarsan, T. I .; Моран, Дж. Л. (2014). «Клинические особенности отравления фосфорорганическими соединениями: обзор различных систем классификации и подходов». Индийский журнал интенсивной терапии. 18 (11): 735–745. Дои:10.4103/0972-5229.144017. ЧВК  4238091. PMID  25425841.
  12. ^ «Малатион». Агентство по охране окружающей среды. В архиве из оригинала от 04.05.2017.
  13. ^ а б Боннер М.Р., Кобл Дж., Блэр А. и др. (2007). «Воздействие малатиона и заболеваемость раком в исследовании здоровья сельскохозяйственных животных». Американский журнал эпидемиологии. 166 (9): 1023–34. Дои:10.1093 / aje / kwm182. PMID  17720683.
  14. ^ а б «Карбофос для борьбы с комарами - Пестициды - Агентство по охране окружающей среды США». 7 марта 2011 г. Архивировано 7 марта 2011 г.. Получено 29 апреля 2018.CS1 maint: BOT: статус исходного URL-адреса неизвестен (связь)
  15. ^ а б Мо II, Томас Х. (16 мая 2010 г.). «Исследование связывает пестициды с СДВГ у детей». Лос-Анджелес Таймс. В архиве из оригинала 23 апреля 2011 г.
  16. ^ «Фенитротион». Профили информации о пестицидах. Расширенная сеть токсикологии. Сентябрь 1995 г. В архиве из оригинала 21.08.2004.
  17. ^ Морелло-Фрош, Рэйчел; Зук, Мириам; Джерретт, Майкл; Шамасундер, Бхавна; Кайл, Эми Д. (май 2011 г.). «Понимание совокупного воздействия неравенства в отношении гигиены окружающей среды: последствия для политики» (PDF). По вопросам здравоохранения. 30 (5): 879–87. Дои:10.1377 / hlthaff.2011.0153. PMID  21555471.
  18. ^ «Органофосфаты». tools.niehs.nih.gov. В архиве из оригинала на 24.04.2017. Получено 2017-04-24.
  19. ^ а б «Фаллон, Невада: часто задаваемые вопросы: органофосфаты». Центры по контролю и профилактике заболеваний, Департамент здравоохранения и социальных служб. В архиве из оригинала 2018-03-12. Получено 2018-03-11.
  20. ^ Петрояну, Г.А. 2010. Токсичность эфиров фосфора: Вилли Ланге (1900–1976) и Герда фон Крюгер (1907 - после 1970). Медицинский колледж, Международный университет Флориды, Майами, США. Извлекаются из: «Архивная копия». В архиве из оригинала на 2018-03-13. Получено 2018-03-12.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь) .
  21. ^ Kemmlein, S (сентябрь 2003 г.). «BFR - государственная программа тестирования». Environment International. 29 (6): 781–792. Дои:10.1016 / с0160-4120 (03) 00112-0. ISSN  0160-4120.
  22. ^ "ПАРАТИВ". Профили информации о пестицидах. Расширенная сеть токсикологии. Сентябрь 1993 г. В архиве из оригинала от 22.07.2007.
  23. ^ Велмуруган, Ганесан; Рампрасат, Фармараджан; Сваминатан, Кришнан; Митье, Жиль; Раджендран, Джеяпракаш; Дхивакар, Мани; Партхасарати, Айоти; Бабу, Д. Венкатеш; Тумбурадж, Лейшман Джон; Фредди, Аллен Дж .; Динакаран, Васудеван; Пухари, Шанавас Сайед Мохамед; Рекха, Балакришнан; Кристи, Якоб Дженифер; Ануша, Шивакумар; Дивья, Ганешан; Суганья, Каннан; Меганатан, Боминатан; Кальянараман, Нараянан; Васудеван, Варадарадж; Камарадж, Раджу; Картик, Марутан; Джеякумар, Балакришнан; Абхишек, Альберт; Пол, Эльдхо; Пушпанатан, Мутхуирулан; Раджмохан, Раджамани Кушик; Велаютам, Кумаравел; Лион, Александр Р .; Рамасами, Суббия (2017). «Микробное разложение фосфорорганических инсектицидов в кишечнике вызывает непереносимость глюкозы через глюконеогенез». Геномная биология. 18 (1): 8. Дои:10.1186 / s13059-016-1134-6. ЧВК  5260025. PMID  28115022.
  24. ^ Гривз, Алана К .; Летчер, Роберт Дж. (2014-07-15). «Сравнительный состав тела и перенос in Ovo фосфорорганических антипиренов у серебристых чаек Великих озер Северной Америки». Экологические науки и технологии. 48 (14): 7942–7950. Дои:10.1021 / es501334w. ISSN  0013-936X.
  25. ^ «Часто задаваемые вопросы по органофосфатам». Центры по контролю и профилактике заболеваний. Департамент здравоохранения и социальных служб DHHS. В архиве с оригинала от 20 января 2016 г.. Получено 6 февраля 2016.
  26. ^ Юревич, Иоанна; Ханке, Войцех (9 июля 2008 г.). «Воздействие пестицидов и нейроповеденческое развитие в дородовом и детском возрасте: обзор эпидемиологических исследований». Международный журнал медицины труда и гигиены окружающей среды. Версита, Варшава. 21 (2): 121–132. Дои:10.2478 / v10001-008-0014-z. ISSN  1896-494X. PMID  18614459. Архивировано из оригинал 17 июля 2012 г.
  27. ^ «Исследование: СДВГ связан с воздействием пестицидов». CNN. 17 мая 2010 г. В архиве из оригинала 18 мая 2010 г.
  28. ^ «Паратион (CASRN 56-38-2)». Обзоры IRIS. Агентство по охране окружающей среды США. 9 августа 2012 г. В архиве с оригинала от 10.10.2006.
  29. ^ «Монографии МАИР, том 112: оценка пяти фосфорорганических инсектицидов и гербицидов» (PDF). Всемирная организация здоровья. В архиве (PDF) из оригинала от 17.04.2017.
  30. ^ «Архивная копия» (PDF). В архиве (PDF) из оригинала на 2017-04-17. Получено 2016-05-20.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь)
  31. ^ Muñoz-Quezada, M.T .; Lucero, B.A .; Barr, D. B .; Steenland, K .; Леви, К .; Райан, П. Б .; Иглесиас, В .; Alvarado, S .; Concha, C .; Rojas, E .; Вега, К. (2013). «Влияние на нервное развитие детей, связанное с воздействием фосфорорганических пестицидов: систематический обзор». Нейротоксикология. 39: 158–68. Дои:10.1016 / j.neuro.2013.09.003. ЧВК  3899350. PMID  24121005.
  32. ^ González-Alzaga, B .; Lacasaña, M .; Агилар-Гардуньо, С .; Rodríguez-Barranco, M .; Ballester, F .; Ребальято, М .; Эрнандес, А. Ф. (2014). «Систематический обзор влияния пренатального и постнатального воздействия фосфорорганических пестицидов на нервную систему». Письма токсикологии. 230 (2): 104–21. Дои:10.1016 / j.toxlet.2013.11.019. PMID  24291036.
  33. ^ Холлоуэй, Родни Л. (декабрь 2002 г.). «Фосмет (Имидан)» (PDF). Хемограмма: 2.
  34. ^ а б "Перспективы гигиены окружающей среды - популяционный биомониторинг воздействия фосфорорганических и пиретроидных пестицидов в Нью-Йорке". ehp.niehs.nih.gov. В архиве из оригинала на 2017-04-28. Получено 2017-04-24.
  35. ^ «Монографии МАИР Том 112: оценка пяти фосфорорганических инсектицидов и гербицидов» (PDF). iarc.fr. В архиве (PDF) из оригинала 17 апреля 2017 г.. Получено 29 апреля 2018.
  36. ^ «Органофосфаты: распространенный, но смертельный пестицид». 2013-07-18. В архиве из оригинала на 2017-04-09. Получено 2017-04-24.
  37. ^ Аркури, Т.А. Quandt, S.A; Уважаемый, А (2017-04-24). «Воздействие пестицидов на сельскохозяйственных рабочих и совместное исследование на уровне сообществ: обоснование и практическое применение». Перспективы гигиены окружающей среды. 109 (Дополнение 3): 429–434. Дои:10.1289 / ehp.01109s3429. ISSN  0091-6765. ЧВК  1240561. PMID  11427392.
  38. ^ Джоан Д. Флокс, e Экологическая и социальная несправедливость воздействия пестицидов на сельскохозяйственных рабочих, 19 Гео. Ж. о бедности Л. и Поли 255 (2012).
  39. ^ Вилларехо, Дон (28 ноября 2003 г.). «Здоровье наемных сельскохозяйственных рабочих в США». Ежегодный обзор общественного здравоохранения. 24: 175–193. Дои:10.1146 / annurev.publhealth.24.100901.140901. PMID  12359914.
  40. ^ Информационный бюллетень о здоровье сельскохозяйственных рабочих. Н.п .: Национальный центр здоровья сельскохозяйственных рабочих, август 2012 г. PDF. «Архивная копия» (PDF). В архиве (PDF) из оригинала от 22.09.2015. Получено 2017-04-24.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (связь) 
  41. ^ а б Хансен, Эрик; Донохо, Мартин (2003-05-01). «Проблемы здоровья мигрантов и сезонных сельскохозяйственных рабочих». Журнал здравоохранения для бедных и малообеспеченных. 14 (2): 153–164. Дои:10.1353 / hpu.2010.0790. ISSN  1049-2089. PMID  12739296. S2CID  37962307.
  42. ^ Ларсен, Эшли; Гейнс, Стивен (2017-08-29). «Использование сельскохозяйственных пестицидов и неблагоприятные исходы родов в долине Сан-Хоакин в Калифорнии». Nature Communications. 8 (1): 302. Дои:10.1038 / s41467-017-00349-2. ISSN  2041-1723. ЧВК  5575123. PMID  28851866.
  43. ^ Кесада, Джеймс; Харт, Лори К .; Бургуа, Филипп (24 апреля 2017 г.). «Структурная уязвимость и здоровье: латиноамериканские рабочие-мигранты в Соединенных Штатах». Медицинская антропология. 30 (4): 339–362. Дои:10.1080/01459740.2011.576725. ISSN  0145-9740. ЧВК  3146033. PMID  21777121.
  44. ^ "ТЕПЕРЬ с Биллом Мойерсом. Политика и экономика. На границе. Труд мигрантов в США | PBS". www.pbs.org. В архиве из оригинала на 2017-05-06. Получено 2017-04-24.
  45. ^ а б c d Roberts, J.R .; Рейгарт, Дж. Р. (2013). Распознавание и борьба с отравлениями пестицидами (PDF) (6-е изд.). Агентство по охране окружающей среды. п. 43. В архиве (PDF) из оригинала 13 мая 2017 г.. Получено 10 марта 2018.
  46. ^ а б c d е ж грамм час Clune, A.L .; Ryan, P.B .; Барр, Д. (Апрель 2012 г.). «Были ли эффективны нормативные меры по сокращению воздействия фосфорорганических инсектицидов?». Перспективы гигиены окружающей среды. 120 (4): 521–525. Дои:10.1289 / ehp.1104323. ЧВК  3339465. PMID  22251442.
  47. ^ Фенске, Р. (ноябрь 1999 г.). «Фосфорорганические соединения и чашка риска». Новости агрохимии и окружающей среды (163): 6–8. В архиве из оригинала 11 марта 2018 г.. Получено 10 марта 2018.
  48. ^ а б «Паратион (этил) - оставшееся использование отменено 9/00». Информация об активном ингредиенте пестицида. Корнелл Университет. 13 октября 2000 г. В архиве из оригинала 27.09.2011.
  49. ^ Гесс, Гленн (1 ноября 2011 г.). «Агентство по охране окружающей среды США ограничивает пестициды азинфос-метил, фосмет». ICIS.com.
  50. ^ Пек, Чак; Оби, Кэтрин (29 марта 2010 г.). «Риски использования фосметов для находящихся под угрозой федерального значения и находящихся под угрозой исчезновения Калифорнийских тигровых саламандр (Ambystoma californiense)» (PDF). Определение воздействия пестицидов. Отдел экологической судьбы и последствий, Управление программ по пестицидам. В архиве (PDF) из оригинала от 04.02.2011.
  51. ^ Скотт, Алекс (4 августа 2008 г.). «Европа отклоняет призыв к использованию пестицида азинфосметил». Неделя химии IHS. В архиве из оригинала от 08.07.2011.
  52. ^ Реберн, Пол (14 августа 2006 г.). "Медленного действия". Scientific American. В архиве из оригинала от 21.09.2013.

внешняя ссылка