Салициловая кислота - Salicylic acid

Салициловая кислота
Скелетная формула салициловой кислоты
Шариковая модель салициловой кислоты
Салициловая кислота
Имена
Предпочтительное название IUPAC
2-гидроксибензойная кислота[1]
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.000.648 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-712-3
КЕГГ
Номер RTECS
  • VO0525000
UNII
Характеристики
C7ЧАС6О3
Молярная масса138.122 г · моль−1
ВнешностьОт бесцветных до белых кристаллов
ЗапахБез запаха
Плотность1.443 г / см3 (20 ° C)[2]
Температура плавления 158,6 ° С (317,5 ° F, 431,8 К)
Точка кипения 200 ° С (392 ° F, 473 К) разлагается[3]
211 ° С (412 ° F, 484 К)
в 20 мм рт. ст.[2]
Возвышенный в 76 ° C[4]
  • 1.24 г / л (0 ° C)
  • 2.48 г / л (25 ° C)
  • 4.14 г / л (40 ° C)
  • 17.41 г / л (75 ° C)[3]
  • 77.79 г / л (100 ° C)[5]
РастворимостьРастворим в эфир, CCl4, бензол, пропанол, ацетон, этиловый спирт, скипидарное масло, толуол
Растворимость в бензол
  • 0.46 г / 100 г (11,7 ° C)
  • 0.775 г / 100 г (25 ° C)
  • 0.991 г / 100 г (30,5 ° C)
  • 2.38 г / 100 г (49,4 ° C)
  • 4.4 г / 100 г (64,2 ° C)[3][5]
Растворимость в хлороформ
  • 2.22 г / 100 мл (25 ° C)[5]
  • 2.31 г / 100 мл (30,5 ° C)[3]
Растворимость в метанол
  • 40.67 г / 100 г (−3 ° C)
  • 62.48 г / 100 г (21 ° C)[3]
Растворимость в оливковое масло2.43 г / 100 г (23 ° C)[3]
Растворимость в ацетон39.6 г / 100 г (23 ° C)[3]
бревно п2.26
Давление газа10.93 мПа[4]
Кислотность (пKа)
  • 1 = 2.97 (25 ° C)[6]
  • 2 = 13.82 (20 ° C)[3]
УФ-видимый (λМаксимум)210 нм, 234 нм, 303 нм (4 мг% в этаноле)[4]
−72.23·10−6 см3/ моль
1.565 (20 ° C)[2]
Термохимия
−589.9 кДж / моль
3.025 МДж / моль[7]
Фармакология
A01AD05 (ВОЗ) B01AC06 (ВОЗ) D01AE12 (ВОЗ) N02BA01 (ВОЗ) S01BC08 (ВОЗ)
Опасности
Паспорт безопасностиMSDS
Пиктограммы GHSGHS05: КоррозийныйGHS07: Вредно[8]
Сигнальное слово GHSОпасность
H302, H318[8]
P280, P305 + 351 + 338[8]
Глаз опасностьСильное раздражение
Кожа опасностьЛегкое раздражение
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 157 ° С (315 ° F, 430 К)
закрытая чашка[4]
540 ° С (1004 ° F, 813 К)[4]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
480 мг / кг (мыши, перорально)
Родственные соединения
Родственные соединения
Метил салицилат,
Бензойная кислота,
Фенол, Аспирин,
4-гидроксибензойная кислота,
Салицилат магния,
Холина салицилат,
Субсалицилат висмута,
Сульфосалициловая кислота
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Салициловая кислота (из латинский Salix, Ива) это липофильный моногидроксибензойная кислота, тип фенольная кислота, а бета-гидроксикислота (ВНА). Он имеет формулу C7ЧАС6О3. Этот бесцветный кристаллический органический кислота широко используется в органический синтез и функционирует как гормон растения. Это происходит из метаболизма салицин.

Помимо того, что он служит важным активный метаболит из аспирин (Ацетилсалициловая кислота), который частично действует как пролекарство до салициловой кислоты, она, вероятно, наиболее известна своим использованием в качестве ключевого ингредиента в местных анти-угревая сыпь товары. Соли и сложные эфиры салициловой кислоты известны как салицилаты.

Это на Список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения, самые безопасные и эффективные лекарства, необходимые в система здоровья.[9]

Использует

Лекарство

Основная статья: Медицинское применение салициловой кислоты
Хлопок подушечки, пропитанные салициловой кислотой, можно использовать для химического расслаиваться кожа

Салициловая кислота в качестве лекарства чаще всего используется для удаления внешнего слоя кожа.[10] Таким образом, он используется для лечения бородавки, псориаз, угревая сыпь, стригущий лишай, перхоть, и ихтиоз.[10][11]

Подобно другим гидроксикислоты, салициловая кислота является ключевым ингредиентом многих ухаживать за кожей продукты для лечения себорейный дерматит, угревая сыпь, псориаз, мозоли, мозоли, Фолликулярный кератоз, черный акантоз, ихтиоз и бородавки.[12]

Использование в производстве

Салициловая кислота используется в производстве других фармацевтических препаратов, в том числе 4-аминосалициловая кислота, сандульпирид, и ландетимид (через Салетамид).

Салициловая кислота была одним из исходных материалов для изготовления Ацетилсалициловая кислота (аспирин) в 1897 году.[13]

Субсалицилат висмута, а соль из висмут и салициловая кислота, является активным ингредиентом средств для облегчения желудка, таких как пепто-бисмол, является основным ингредиентом каопектат и «проявляет противовоспалительное действие (за счет салициловой кислоты), а также действует как антацид и мягкий антибиотик».[14]

Другие производные включают метил салицилат используется как мазь для снятия боли в суставах и мышцах и холина салицилат используется местно, чтобы облегчить боль язвы во рту.

Другое использование

Салициловая кислота используется как консервант, бактерицидное и антисептик.[15]

Салицилат натрия полезный люминофор в вакуумный ультрафиолет спектральный диапазон с почти постоянной квантовой эффективностью для длин волн от 10 до 100 нм.[16] Он флуоресцирует синим цветом на длине волны 420 нм. Его легко приготовить на чистой поверхности путем распыления насыщенного раствора соли в метанол с последующим испарением.

Аспирин (ацетилсалициловая кислота или ASA) могут быть получены этерификация из фенольный гидроксильная группа салициловой кислоты с ацетил группа из уксусный ангидрид или же ацетилхлорид.

Механизм действия

Салициловая кислота модулирует экспрессию гена COX2, уменьшая образование провоспалительных простагландинов. Салицилат может конкурентно ингибировать образование простагландинов. Противоревматическое (нестероидное противовоспалительное) действие салицилата является результатом его обезболивающих и противовоспалительных механизмов.

Салициловая кислота действует, заставляя клетки эпидермиса легче отслаиваться, предотвращая закупоривание пор и оставляя место для роста новых клеток. Салициловая кислота ингибирует окисление уридин-5-дифосфоглюкозы (UDPG) конкурентно с никотинамид-аденозиндинуклеотидом (NAD) и неконкурентно с UDPG. Он также конкурентно ингибирует перенос глюкуронильной группы уридин-5-фосфоглюкуроновой кислоты (UDPGA) к фенольному акцептору.

Замедляющее ранозаживляющее действие салицилатов, вероятно, связано в основном с их ингибирующим действием на синтез мукополисахаридов.[17]

Безопасность

От 17% до 27% салициловой кислоты, используемой в форме краски, и от 20% до 50% в форме пластыря, которые продаются от бородавок и кукуруза Удаление не следует наносить на лицо и использовать для лечения акне.[18] Даже для удаления бородавок такой раствор следует применять один или два раза в день - более частое использование может привести к усилению побочных эффектов без повышения эффективности.[19]

Если высокие концентрации салициловой мази наносить на большой процент поверхности тела, высокие уровни салициловой кислоты могут попасть в кровь, что требует гемодиализ чтобы избежать дальнейших осложнений.[20]

Химия и производство

Кристаллы салициловой кислоты под микроскопом.

Салициловая кислота имеет формула C6ЧАС4(OH) COOH, где группа OH орто к карбоксильная группа. Он также известен как 2-гидроксибензойная кислота. Плохо растворяется в воде (2 г / л при 20 ° C).[21]

Салициловая кислота - это биосинтезированный из аминокислоты фенилаланин. В Arabidopsis thaliana он может быть синтезирован фенилаланин-независимым путем.

Салицилат натрия коммерчески получают путем обработки фенолят натрия (натриевая соль фенол ) с углекислый газ при высоком давлении (100 атм) и высокой температуре (115 ° C) - метод, известный как Реакция Кольбе-Шмитта. Подкисление продукта серная кислота дает салициловую кислоту:

Общий синтез салициловой кислоты V.2.svg

Его также можно приготовить гидролиз из аспирин (Ацетилсалициловая кислота)[22] или же метил салицилат (масло грушанка ) сильной кислотой или основанием.

Салициловая кислота разлагается до фенол и углекислый газ при 200 - 230 ° С:[23]

C6ЧАС4ОН (СО2H) → C6ЧАС5ОН + СО2

История

Основная статья: История аспирина
Ива белая (Salix alba ) является естественным источником салициловой кислоты.

Гиппократ, Гален, Плиний Старший и другие знали, что кора ивы может облегчить боль и снизить температуру.[24] Его использовали в Европе и Китае для лечения этих состояний.[25] Это средство упоминается в текстах из древний Египет, Шумер и Ассирия.[26] В Чероки и другие коренные американцы используют настой коры при лихорадке и других лечебных целях.[27]

В 2014 году археологи обнаружили следы салициловой кислоты на фрагментах керамики 7-го века, найденных в восточно-центральной части Колорадо.[28] В Преподобный Эдвард Стоун, викарий из Чиппинг-Нортон, Оксфордшир, Англия, отметил в 1763 году, что кора ивы эффективно снижает лихорадку.[29]

Активный экстракт коры, называемый салицин, после латинский название ивы белой (Salix alba ), был выделен и назван Немецкий химик Иоганн Андреас Бюхнер в 1828 г.[30] Большее количество этого вещества было выделено в 1829 году Анри Леру. Французский фармацевт.[31] Раффаэле Пирия, Итальянский химик смог преобразовать это вещество в сахар и второй компонент, который при окислении становится салициловой кислотой.[32][33]

Салициловую кислоту также выделяли из травы таволга (Филипендула ульмария, ранее классифицированный как Спирея ульмария) немецкими исследователями в 1839 г.[34] Хотя их экстракт был в некоторой степени эффективным, он также вызывал проблемы с пищеварением, такие как раздражение желудка, кровотечение, понос и даже смерть при употреблении в больших дозах.

Диетические источники

Салициловая кислота встречается в растениях в виде свободной салициловой кислоты и ее карбоксилированных эфиров и фенольных гликозидов. Несколько исследований показывают, что люди усваивают салициловую кислоту в измеримых количествах из этих растений.[35] Напитки и продукты с высоким содержанием салициловой кислоты включают: пиво, кофе, чай, многочисленные фрукты и овощи, сладкий картофель, орехи, и оливковое масло, среди прочего.[36] Мясо, птица, рыба, яйца, молочные продукты, сахар, а также хлеб и крупы имеют низкое содержание салицилатов.[36][37]

Некоторые люди с чувствительностью к диетическим салицилатам могут иметь симптомы аллергическая реакция, Такие как бронхиальная астма, ринит, желудочно-кишечные расстройства, или же понос, и поэтому может потребоваться диета с низким содержанием салицилатов.[36]

Гормон растения

Салициловая кислота - это фенольный фитогормон и содержится в растениях, играющих роль в росте и развитии растений, фотосинтез, испарение, ион захват и транспортировка.[38] Салициловая кислота участвует в эндогенный сигнализация, посредничество в защите растений от патогены.[39] Он играет роль в сопротивлении патогенным микроорганизмам, вызывая производство белки, связанные с патогенезом.[40]

Он участвует в системная приобретенная резистентность при котором патогенная атака на одну часть растения вызывает сопротивление в других частях. Сигнал также может распространяться на близлежащие растения, поскольку салициловая кислота превращается в летучий эфир. метил салицилат.[41]Метилсалицилат поглощается устьицами ближайшего растения и, оказавшись глубоко в листе, превращается обратно в салициловую кислоту, чтобы вызвать иммунный ответ.[42]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «Переднее дело». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 64. Дои:10.1039 / 9781849733069-FP001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ а б c Хейнс, Уильям М., изд. (2011). CRC Справочник по химии и физике (92-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. п. 3.306. ISBN  1439855110.
  3. ^ а б c d е ж грамм час "Салициловая кислота". В архиве из оригинала от 24.05.2014. Получено 2014-05-23.
  4. ^ а б c d е CID 338 из PubChem
  5. ^ а б c Атертон Зайделл; Уильям Ф. Линке (1952). Растворимость неорганических и органических соединений: сборник данных о растворимости из периодической литературы. Добавка. Ван Ностранд.
  6. ^ Салицикловая кислота В архиве 2019-03-27 в Wayback Machine. Drugbank.ca. Проверено 3 июня 2012.
  7. ^ "Салициловая кислота". В архиве из оригинала на 2017-02-15. Получено 2014-08-17.
  8. ^ а б c Сигма-Олдрич Ко., Салициловая кислота. Проверено 23 мая 2014.
  9. ^ Всемирная организация здоровья (2019). Типовой список основных лекарственных средств Всемирной организации здравоохранения: 21-й список 2019 г.. Женева: Всемирная организация здравоохранения. HDL:10665/325771. WHO / MVP / EMP / IAU / 2019.06. Лицензия: CC BY-NC-SA 3.0 IGO.
  10. ^ а б "Салициловая кислота". Drugs.com. В архиве из оригинала 18 января 2017 г.. Получено 15 января 2017.
  11. ^ Всемирная организация здоровья (2009). Стюарт М.С., Куимци М., Хилл С.Р. (ред.). Типовой формуляр ВОЗ 2008 г.. Всемирная организация здоровья. п. 310. HDL:10665/44053. ISBN  9789241547659.
  12. ^ Мадан РК; Левитт Дж (апрель 2014 г.). «Обзор токсичности местных препаратов салициловой кислоты». J Am Acad Dermatol. 70 (4): 788–92. Дои:10.1016 / j.jaad.2013.12.005. PMID  24472429.
  13. ^ Шрёр, Карстен (2016). Ацетилсалициловая кислота (2-е изд.). Джон Вили и сыновья. С. 9–10. ISBN  9783527685028.
  14. ^ «Субсалицилат висмута». PubChem. Соединенные Штаты Национальные институты здоровья. В архиве из оригинала от 1 февраля 2014 г.. Получено 24 января 2014.
  15. ^ «Определение салициловой кислоты». MedicineNet.com. В архиве из оригинала 2011-12-09. Получено 2010-10-12.
  16. ^ Самсон, Джеймс (1976). Методы вакуумной ультрафиолетовой спектроскопии. Wiley,.
  17. ^ "Салициловая кислота". www.drugbank.ca. В архиве из оригинала на 2018-10-29. Получено 2018-12-21.
  18. ^ "САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА - База данных HSDB Национальной медицинской библиотеки". toxnet.nlm.nih.gov. В архиве из оригинала на 2018-08-21. Получено 2018-08-21.
  19. ^ салициловая кислота 17% жидкость для местного применения. Энциклопедия лекарств Kaiser Permanente. По состоянию на 28 сентября 2011 г.
  20. ^ Péc, J .; Стрменова, М .; Palencárová, E .; Pullmann, R .; Funiaková, S .; Visnovský, P .; Buchanec, J .; Лазарова З. (октябрь 1992 г.). «Салицилатная интоксикация после применения местной мази салициловой кислоты пациентом с псориазом». Кутис. 50 (4): 307–309. ISSN  0011-4162. PMID  1424799.
  21. ^ "Салициловая кислота". inchem.org. В архиве из оригинала 18.12.2008. Получено 2008-10-13.
  22. ^ «Гидролиз АСК до СК». В архиве из оригинала от 8 августа 2007 г.. Получено 31 июля, 2007.
  23. ^ Каединг, Уоррен В. (1 сентября 1964 г.). «Окисление ароматических кислот. IV. Декарбоксилирование салициловых кислот». Журнал органической химии. 29 (9): 2556–2559. Дои:10.1021 / jo01032a016.
  24. ^ Норн, С .; Permin, H .; Kruse, P. R .; Круз, Э. (2009). «[От коры ивы до ацетилсалициловой кислоты]». Dansk Medicinhistorisk Årbog (на датском). 37: 79–98. PMID  20509453.
  25. ^ «Кора ивы». Медицинский центр Университета Мэриленда. Университет Мэриленда. В архиве из оригинала 24 декабря 2011 г.. Получено 19 декабря 2011.
  26. ^ Гольдберг, Дэниел Р. (лето 2009 г.). "Аспирин: чудо-препарат рубежа веков". Журнал "Химическое наследие". 27 (2): 26–30. В архиве с оригинала 20 марта 2018 г.. Получено 24 марта 2018.
  27. ^ Хемел, Пол Б. и Хилтоски, Мэри У. Растения чероки и их использование - 400-летняя история, Сильва, Северная Каролина: Геральд Паблишинг Ко. (1975); цитируется в Dan Moerman, База данных продуктов питания, лекарств, красителей и волокон коренных народов Америки, полученная из растений. [1] В архиве 2007-12-06 на Wayback Machine Поиск в этой базе данных по запросу "salix AND Medicine" обнаружил 63 записи.
  28. ^ «В Колорадо найдена 1300-летняя керамика, содержащая древний природный аспирин.'". В архиве из оригинала 13.08.2014. Получено 2014-08-13.
  29. ^ Стоун, Эдмунд (1763). "Отчет об успехе коры ивы в лечении лихорадки". Философские труды Лондонского королевского общества. 53: 195–200. Дои:10.1098 / рстл.1763.0033.
  30. ^ Бюхнер, А. (1828). "Ueber das Rigatellische Fiebermittel und über eine in der Weidenrinde entdeckte alcaloidische Substanz (О жаропонижающих средствах Ригателли (т. Е. Противовоспалительных средствах) и об алкалоидном веществе, обнаруженном в коре ивы)". Реперториум для аптеки…. Бей Дж. Л. Шраг. С. 405–. Noch ist es mir aber nicht geglückt, ден биттерн Bestandtheil der Weide, den ich Салицин nennen will, ganz frei von allem Färbestoff darzustellen. " (Мне до сих пор не удалось приготовить горький компонент ивы, которую я назову салицин, полностью не содержит окрашенных веществ
  31. ^ Видеть:
  32. ^ Пирия (1838) "Sur de neuveaux produits extraits de la salicine" В архиве 2017-07-27 в Wayback Machine (О новых продуктах, полученных из салицина), Comptes rendus … 6: 620–624. На странице 622 Пирия упоминает «Hydrure de salicyle» (гидросалицилат, то есть салициловую кислоту).
  33. ^ Джеффрис, Диармуид (2005). Аспирин: замечательная история чудо-лекарства. Нью-Йорк: Блумсбери. С. 38–40. ISBN  978-1-58234-600-7.
  34. ^ Löwig, C .; Вайдманн, С. (1839). "III. Untersuchungen mit dem destillierten Wasser der Blüthen von Spiraea Ulmaria (III. Исследования воды, полученной из цветков Спирея ульмария). Левиг и Вайдман назвали салициловую кислоту Spiräasaure (спиреевая кислота) ". Annalen der Physik und Chemie; Beiträge zur Organischen Chemie (Вклад в органическую химию) (46): 57–83.
  35. ^ Малакар, Шрипурна; Гибсон, Питер Р .; Барретт, Жаклин С .; Мьюир, Джейн Г. (1 апреля 2017 г.). «Встречающиеся в естественных условиях диетические салицилаты: более пристальный взгляд на общие австралийские продукты питания». Журнал пищевого состава и анализа. 57: 31–39. Дои:10.1016 / j.jfca.2016.12.008.
  36. ^ а б c «Низкосалицилатная диета». Drugs.com. 19 февраля 2019. В архиве из оригинала 16 декабря 2019 г.. Получено 16 декабря 2019.
  37. ^ Суэйн, АР; Даттон, ИП; Трасуэлл, А.С. (1985). «Салицилаты в пищевых продуктах» (PDF). Журнал Американской диетической ассоциации. 85 (8): 950–60. ISSN  0002-8223. PMID  4019987. В архиве (PDF) из оригинала на 2019-04-05. Получено 2019-12-16.
  38. ^ Vlot, A.C; Демпси, Д. А; Клессиг, Д. Ф (2009). «Салициловая кислота, многогранный гормон для борьбы с болезнями». Ежегодный обзор фитопатологии. 47: 177–206. Дои:10.1146 / annurev.phyto.050908.135202. PMID  19400653.
  39. ^ Хаят, С. & Ахмад, А. (2007). Салициловая кислота - растительный гормон. Springer. ISBN  978-1-4020-5183-8.
  40. ^ Van Huijsduijnen, R.A.M.H .; Alblas, S.W .; De Rijk, R.H .; Бол, Дж. Ф. (1986). «Индукция салициловой кислотой белков, связанных с патогенезом, или устойчивости к инфекции вируса мозаики люцерны у различных видов растений». Журнал общей вирусологии. 67 (10): 2135–2143. Дои:10.1099/0022-1317-67-10-2135.
  41. ^ Таиз, Л. и Зейгер, Эдуардо (2002) Физиология растений В архиве 2014-03-05 в Wayback Machine, 3-е издание, Sinauer Associates, стр. 306, г. ISBN  0878938230.
  42. ^ Чамовиц, Д. (2017). Что знает растение: полевой проводник чувств. Brunswick, Vic: Scribe Publications.

внешняя ссылка